Manahan, Stanley E.

"ENVIRONMENTAL CHEMISTRY OF WATER" Fundamentals of Environmental Chemistry Boca Raton: CRC Press LLC,2001

INTRODUCCIN Este es el primero de los captulos restantes de este libro que tienen que ver con el medio ambiente qumica. En la discusin de este tema, el medio ambiente ser visto como que consta de cinco mbitos: la hidrosfera, atmsfera, geosfera, la biosfera, y anthrosphere. Aunque a menudo no se reconoce como uno de los del medio ambiente esferas, la anthrosphere, que consiste en las cosas que los seres humanos construyen, usar, y hacer en el medio ambiente, es muy importante tener en cuenta como uno de los cinco compartimentos. Por lo haciendo, podemos comenzar el proceso esencial de la utilizacin de nuestras actividades humanas para preservar y mejorar el ambiente de la Tierra sobre la que nosotros y todos los organismos vivientes dependen. El agua compone una de las cinco "esferas" en el que la qumica del medio ambiente es discutido. Este captulo presenta la qumica ambiental del agua.
Las propiedades del agua, una sustancia nica El agua tiene un nmero de propiedades nicas que son esenciales para la vida y que determinar su comportamiento qumico del medio ambiente. Muchas de estas propiedades son debidas a agua estructura polar molecular y su capacidad para formar enlaces de hidrgeno (discutido en el captulo 3, secciones 7.3 y 7.4). Las especiales caractersticas ms importantes de agua se resumen en la Tabla 11,1. FUENTES Y USOS DE AGUA: El Ciclo Hidrolgico El suministro mundial de agua se encuentra en las cinco partes del ciclo hidrolgico (Figura 11.1). Alrededor del 97% de agua de la Tierra se encuentra en los ocanos. Otra fraccin es presentarse como el vapor de agua en la atmsfera (nubes). Parte del agua est contenida en el de estado slido como el hielo y la nieve en la acumulacin de nieve, glaciares y los casquetes de hielo polares. El agua superficial se encuentra en lagos, arroyos y embalses. El agua subterrnea se encuentra en los acuferos bajo tierra. Hay una fuerte conexin entre la hidrosfera, donde se encuentra el agua, y la litosfera, o la tierra, y las actividades humanas afectan a ambos. Por ejemplo, la perturbacin de la tierra por la conversin de los pastizales o bosques en tierras agrcolas o la intensificacin de la produccin agrcola puede reducir la cubierta vegetal, la disminucin de la transpiracin (prdida de vapor de agua por las plantas) y que afectan el microclima. El resultado es incremento de las lluvias la escorrenta, la erosin y la acumulacin de sedimentos en cuerpos de agua. La los ciclos de nutrientes puede ser acelerado, lo que lleva al enriquecimiento de nutrientes de las aguas superficiales. Esto, a su vez, puede afectar profundamente las caractersticas qumicas y biolgicas del cuerpos de agua.

El agua que los humanos usan el agua superficial es principalmente fresco y las aguas subterrneas, la fuentes de que pueden diferir entre s de manera significativa. En las regiones ridas, un pequeo fraccin del suministro de agua proviene de los ocanos, una fuente que es probable que se convierta ms importante que el suministro mundial de agua dulce disminuye en relacin con la demanda. Las aguas subterrneas salina o salobre puede utilizarse tambin en algunas zonas. En el territorio continental de Estados Unidos, un promedio de aproximadamente 1,48 '10 13 litros de la cada de agua en forma de precipitacin cada da, lo que se traduce a 76 cm por ao. De esa cantidad, aproximadamente 1.02 "1013 litros por da, o 53 cm por ao, se pierden por evaporacin y la transpiracin. As, el agua tericamente disponible para su uso es aproximadamente 4.6 "1012 litros por da, o slo 23 centmetros por ao. En la actualidad, los EE.UU. utiliza 1,6 '1.012 litros por da, u 8 centmetros de la precipitacin anual promedio, un casi diez veces ms de un uso de 1,66 '10 11 litros por da en la el cambio de siglo. An ms sorprendente es el aumento per cpita de alrededor de 40 litros por da en 1900 a alrededor de 600 litros por da ahora. Gran parte de este incremento se explica por el alto uso agrcola e industrial, que representan cada uno alrededor de 46% del consumo total. El uso municipal consume el 8% restante. Desde alrededor de 1980, sin embargo, el uso del agua en los EE.UU. ha mostrado una alentadora tendencia con el consumo total por alrededor de un 9% durante un tiempo en que la poblacin crecieron un 16%, segn cifras compiladas por la Survey.1 EE.UU. Geological Este tendencia, que se ilustra en la Figura 11,2, se ha atribuido al xito de los esfuerzos para conservar el agua, especialmente en el sector industrial (incluyendo la generacin de energa) y sectores de la agricultura. Conservacin y el reciclaje han representado gran parte de la disminucin en el uso en el sector industrial. El agua de riego se ha utilizado mucho ms eficientemente mediante la sustitucin de regantes de pulverizacin, que pierden grandes cantidades de agua para el accin del viento y la evaporacin, con sistemas de riego que aplican el agua directamente al suelo. Sistemas de riego por goteo que se aplican slo la cantidad de agua necesaria directamente a races de las plantas son especialmente eficiente. Un problema importante con el suministro de agua es su distribucin no uniforme con la ubicacin y el tiempo. Como se muestra en la Figura 11.3, la precipitacin cae de forma desigual en el territorio continental EE.UU. Esto causa dificultades porque la gente en zonas con baja precipitacin a menudo consumen ms agua que la gente en las regiones con ms precipitaciones. rpido de la poblacin crecimiento en los estados del sudoeste ms rido de los EE.UU. durante las ltimas cuatro dcadas ha agravado an ms el problema. La escasez de agua son cada vez ms grave en este regin que contiene seis de las 11 ciudades ms grandes de la nacin (Los ngeles, Houston, Dallas, San Diego, Phoenix y San Antonio). Otros problemas incluyen la Noreste, plagado por el deterioro de los sistemas de agua, Florida, donde el desarrollo excesivo de las zonas costeras amenaza del Lago Okeechobee y los llanos altos, que van desde la Panhandle de Texas a Nebraska, donde el riego exige en el acufero son Ogalalla bajando el nivel fretico constantemente sin esperanza de recarga. Estos problemas son menor, sin embargo, en comparacin con los de algunas partes de frica, donde el agua estn contribuyendo a la escasez de condiciones de hambre de verdad.

LAS CARACTERSTICAS DE LOS CUERPOS DE AGUA La condicin fsica de un cuerpo de agua fuertemente influye en la qumica y procesos biolgicos que se producen en el agua. El agua superficial se encuentra principalmente en arroyos, lagos y embalses. Los humedales son reas inundadas de produccin en la que el el agua es lo suficientemente profunda para permitir el crecimiento de la parte inferior las plantas de raz. Los estuarios constituyen otro tipo de cuerpo de agua, que consiste en los brazos del ocano en el que corrientes de flujo. La mezcla de agua dulce y salada da estuarios qumica y de sus propiedades biolgicas. Los estuarios son las zonas de reproduccin de la vida marina tanto, que hace que su conservacin muy importante. El agua es el nico con resultados de relacin de densidad y temperatura en la formacin de distinta capas que no fluye dentro cuerpos de agua, como se muestra en la Figura 11,4. Durante el verano una capa superficial (epilimnion) es calentada por la radiacin solar y, debido a su menor densidad, flota sobre la capa inferior, o hipolimnion. Este fenmeno es denominado estratificacin trmica. Cuando una diferencia de temperatura apreciable existe entre las dos capas, que no se mezclan, pero se comportan de manera independiente y tienen qumica muy diferente y propiedades biolgicas. El epilimnion, que se expone a la luz, puede tener un fuerte crecimiento de las algas. Como resultado de la exposicin a la atmsfera y (durante las horas del da) debido a la actividad fotosinttica de las algas, el epilimnion contiene niveles relativamente altos de oxgeno disuelto y, en general es aerbica. Debido a la presencia de O2, especies oxidadas predominan en el epilimnion. En el hipolimnion, el consumo de O2 por la accin bacteriana sobre la materia orgnica biodegradable material puede causar el agua para convertirse en anaerbica. Como consecuencia, qumica especies en una forma relativamente reducido tienden a predominar en el hipolimnion. La qumica y la biologa de los vastos ocanos de la Tierra son nicos debido a la alto contenido de sal del ocano, la profundidad, y otros factores. La qumica es Oceanogrfico una disciplina por derecho propio. Los problemas ambientales de los ocanos tienen aumentado considerablemente en los ltimos aos a causa de vertimiento en el mar de sustancias contaminantes, derrames de petrleo, y el aumento de la utilizacin de los recursos naturales de los ocanos. QUMICA ACUTICA La figura 11.5 resume los aspectos importantes de la qumica del agua aplicadas a qumica ambiental. Como se muestra en esta figura, un nmero de fenmenos qumicos ocurrir en el agua. Muchos procesos qumicos acuticos estn influenciados por la accin de algas y bacterias en el agua. Por ejemplo, la Figura 11.5 muestra que la fotosntesis de las algas fija de carbono inorgnico a partir de HCO3 -Iones en forma de biomasa (representado como {} CH2O), en un proceso que tambin produce ion carbonato, CO3 2 -. El carbonato se somete a una reaccin cido-base para producir OH-ion y elevar el pH, o que reacciona con iones Ca2 + para precipitar CaCO3 slidos. La mayora de las muchas reacciones de oxidacin-reduccin que ocurrir en agua estn mediadas (catalizada) por bacterias. Por ejemplo, las bacterias convierten nitrgeno inorgnico en gran parte a ion amonio, NH4+. En los deficientes en oxgeno (anaerbico) capas inferiores de un cuerpo de agua. Cerca de la superficie, en las que O2 est disponible, las bacterias convierten el nitrgeno inorgnico a ion nitrato, NO3 -. Los

metales en el agua puede ser obligado a agentes quelantes orgnicos, tales como cido contaminante nitrilotriactico (NTA) o naturalmente cidos flvicos. Los gases se intercambian con la atmsfera, y varios solutos se intercambian entre el agua y los sedimentos en cuerpos de agua. Varias caractersticas importantes de agua no contaminada debe tenerse en cuenta. Uno de stos es la solubilidad del gas. Puesto que se requiere para sustentar la vida acutica y mantener el agua la calidad, el oxgeno es el gas ms importante disuelto en agua. El agua en equilibrio con el aire a 25 C contiene 8.3 miligramos por litro (mg / L) de O2 disuelto. Agua alcalinidad (vase la seccin 11,6) se define como la capacidad de los solutos en agua para neutralizar aadi cido fuerte. La dureza del agua es debido a la presencia de iones calcio, Ca2 +, y, en menor medida, de iones de magnesio, Mg 2 + . Alcalinidad y acidez Alcalinidad La capacidad del agua para aceptar iones H + (protones) se denomina alcalinidad. Alcalinidad Es importante en el tratamiento de aguas y en la qumica y biologa de las aguas naturales. Con frecuencia, la alcalinidad del agua debe ser conocida para calcular las cantidades de productos qumicos que se aaden en el tratamiento del agua. Agua altamente alcalina tiene a menudo un alto pH y generalmente contiene niveles elevados de slidos disueltos. Estas caractersticas puede ser perjudicial para el agua que se utiliza en calderas, procesamiento de alimentos, y municipales sistemas de agua. La alcalinidad acta como un tampn de pH y el depsito de carbono inorgnico, lo que ayuda a determinar la capacidad del agua para apoyar el crecimiento de algas y otros la vida acutica. Es utilizado por los bilogos como una medida de la fertilidad del agua. Generalmente, el especies bsicas responsables de la alcalinidad en el agua son ion bicarbonato, iones carbonato, el hidrxido de iones:

Otros, generalmente de menor importancia, contribuyen a la alcalinidad son el amonaco y las bases conjugadas de fosfrico, brico silcico, y cidos orgnicos. Es importante distinguir entre alta basicidad, que se manifiesta por una elevada alcalinidad, pH y alta, la capacidad de aceptar H +. Considerando que el pH es una intensidad factor, la alcalinidad es un factor de capacidad. Esto puede ilustrarse mediante la comparacin de una solucin de 1,00 '10-3 M de NaOH con una solucin de 0,100 M de NaHCO3. El sodio solucin de hidrxido es bastante bsico, con un pH de 11, pero lo un litro de esta solucin neutralizar slo 1,00 '10-3 mol de cido. El pH de la solucin de bicarbonato de sodio es 8,34, mucho menor que la del NaOH. Sin embargo, un litro de la sdico solucin de bicarbonato neutralizar 0,100 moles de cido, por lo tanto, su alcalinidad es 100 veces mayor que la de la solucin de NaOH ms bsica. Como un ejemplo de un proceso de tratamiento de agua en la que la alcalinidad del agua es importante, considerar el uso de alumbre de filtro, Al2 (SO4) 3 18H2O como coagulante. El hidratado aluminio de iones es cido, y, cuando se aade al agua, que reacciona con una base para formar hidrxido de aluminio gelatinosa,

que se asienta y lleva la materia en suspensin con ella. Esta reaccin elimina alcalinidad desde el agua. A veces, la adicin de ms alcalinidad es necesaria para evitar el el agua se vuelva demasiado cida. En trminos de ingeniera, la alcalinidad con frecuencia se expresa en unidades de mg / L de CaCO3, basado en el siguiente cido neutralizante de reaccin:

El peso equivalente de carbonato de calcio es la mitad de su peso frmula porque slo una mitad de una molcula de CaCO3 se requiere para neutralizar un OH-. expresando alcalinidad en trminos de mg / L de CaCO3 Sin embargo, puede dar lugar a confusin, y equivalentes / L es preferible que la notacin de la farmacia.

acidez Acidez como se aplica a los sistemas de agua naturales es la capacidad del agua para neutralizar OH-. El agua cida, no es frecuente, salvo en casos de severa contaminacin. La acidez generalmente resulta de la presencia de cidos dbiles tales como H2PO4-, CO2, H2S, protenas, cidos grasos, y los iones metlicos, particularmente cidos Fe3 +. La acidez es ms difcil de determinar que es alcalinidad. Una razn de la dificultad de determinar la acidez es que dos de los principales contribuyentes son el CO2 y H2S, tanto voltiles solutos que son fcilmente perdido de la muestra. La adquisicin y conservacin de muestras representativas de agua para ser analizadas para estos gases es difcil. El trmino cido mineral libre se aplica a los cidos fuertes, tales como H2SO4 y HCl en agua. El agua de contaminantes cidos de mina contiene una concentracin apreciable de libertad cido mineral. Considerando que la acidez total se determina por valoracin con una base para el fenolftalena punto final (pH 8,2, donde los cidos fuertes y dbiles son neutralizados), cido mineral libre se determina por valoracin con una base para la naranja de metilo punto final (pH 4,3, donde slo los cidos fuertes son neutralizados). El carcter cido de algunos iones metlicos hidratados pueden contribuir a la acidez como se muestra por el ejemplo siguiente:

Por razones de brevedad en este libro, el ion hidronio, H3O +, se abrevia simplemente como H + y H +-aceptar el agua se omite de modo que la ecuacin anterior se convierte

Algunos desechos industriales, por ejemplo, licor de decapado usado para quitar la corrosin de acero, contienen iones metlicos y cidos menudo algo de cido fuerte exceso. Para estos residuos, la determinacin de la acidez es importante en el clculo de la cantidad de cal, o de otro tipo productos qumicos, que deben ser aadidos para neutralizar el cido. Iones metlicos y calcio en el agua Los iones metlicos en el agua, comnmente llamado Mn +, existen en numerosas formas. a pesar de lo que implica la frmula, un ion de metal desnudo, Mg2 + por ejemplo, no puede existir como un entidad separada en agua. Para asegurar la mayor estabilidad de sus capas externas de electrones, iones metlicos en el agua estn unidos, o coordinados, a las molculas de agua en formas tales como la hidratacin de catin de metal +, u M (H2O) x n otras bases fuertes (donador de electrones socios) que pudieran estar presentes. Los iones metlicos en solucin acuosa tratar de llegar a un estado de la estabilidad mxima a travs de reacciones qumicas que incluyen cido-base,

Todos estos proporcionan medios por los cuales los iones metlicos en el agua se transforman a ms formas estables. Debido a las reacciones de este tipo y la formacin de dmero especies, tales como Fe2 (OH) 2 4 +, la concentracin de sencillo hidratado Fe (H2O) 6 3 + ion en el agua es cada vez menor, y lo mismo puede decirse de muchas otras especies inicas disuelto en agua. Las propiedades de los metales disueltos en el agua depende en gran medida de la naturaleza del especie metlica disuelta en el agua. Por lo tanto, la especiacin de metales juega un papel crucial papel en la qumica del medio ambiente en aguas naturales y residuales. Adems a los iones metlicos hidratados, por ejemplo, Fe (H2O) 6 3 + y especies tales como hidroxo FeOH (H2O) 5 2 + se discuti anteriormente, los metales pueden existir en agua unida reversiblemente a inorgnico aniones o con compuestos orgnicos como complejos metlicos, o pueden estar presentes como compuestos organometlicos que contienen carbono-metal enlaces. Las solubilidades, propiedades de transporte, y los efectos biolgicos de estas especies son a menudo muy diferentes de las de los iones metlicos mismos. Las secciones siguientes de este captulo considerar las especies de metal con un nfasis en complejos de metales. Especial atencin es dado a la quelacin, en el que los complejos metlicos particularmente fuertes se forman. Los iones metlicos hidratados como los cidos Iones metlicos hidratados, especialmente aquellos con una carga de tres o ms, son cidos Brnsted porque tienden a perder + H en solucin acuosa. La acidez de un

aumentos de iones metlicos con carga y disminuye al aumentar el radio. hidratada hierro (III) es un cido relativamente fuerte, ionizante como sigue:

Hidratados iones metlicos trivalentes, tales como hierro (III), por lo general son menos al menos un ion hidrgeno a valores de pH neutro o superior. En general, los iones metlicos divalentes no perder un ion hidrgeno a valores de pH inferiores a 6, mientras que los iones metlicos monovalentes tales como Na + no actan como cidos y existen en una solucin de agua como simples iones hidratados. La tendencia de los iones metlicos hidratados a comportarse como cidos pueden tener un profundo efecto sobre el medio ambiente acutico. Un buen ejemplo es el agua cida de minas (vase Captulo 12, Seccin 12,8), que deriva parte de su carcter cido del tendencia de hierro hidratado (III) a perder H +:

Hidrxido, OH-, unido a un ion metlico, puede funcionar como un grupo puente para unirse dos o ms metales juntos como se muestra a continuacin para el hierro (III) que ha perdido H +:

El proceso puede continuar con la formacin de polmeros hidroxi mayores de terminacin con la precipitacin de hidrxido de metal slido. El calcio y dureza De los cationes encontrados en la mayora de los sistemas de agua dulce, calcio generalmente tiene el concentracin ms alta y con frecuencia tiene la mayor influencia en la qumica acutica y los usos del agua y de tratamiento. La qumica de calcio, aunque bastante complicada, es ms sencillo que el de los iones de metales de transicin que se encuentran en el agua. El calcio es un clave elemento en muchos de los procesos geoqumicos, y los minerales constituyen las principales fuentes de iones de calcio en el agua. Entre los principales minerales que contribuyen son el yeso, CaSO4 2H2O, anhidrita, CaSO4, dolomita, CaMg (CO3) 2, y la calcita y la aragonita, que son formas diferentes de minerales de CaCO3. El calcio est presente en el agua como una consecuencia de los equilibrios entre el calcio y minerales de carbonato de magnesio y el CO2 disuelto en el agua, que entra por la atmsfera y de la descomposicin de materia orgnica en los sedimentos. Estas relaciones son

representada en la figura 11,6. El agua que contiene un alto nivel de dixido de carbono fcilmente disuelve calcio a partir de minerales de carbonato de sus:

Cuando la reaccin anterior se invierte y el CO2 se pierde desde el carbonato de calcio del agua, depsitos se forman. La concentracin de CO2 en el agua determina el grado de disolucin de carbonato de calcio. El dixido de carbono que el agua puede obtener por equilibracin con la atmsfera no es suficiente para tener en cuenta los niveles de calcio disuelto en aguas naturales, especialmente las aguas subterrneas. Ms bien, la respiracin de microorganismos degradantes de materia orgnica en las cuentas de agua, los sedimentos y el suelo para los altos niveles de CO2 requeridas para disolver CaCO3 en agua. Esta es una extremadamente factor importante en los procesos qumicos acuticos y transformaciones geoqumicas.

De iones de calcio, junto con el magnesio y, a veces de iones de hierro (II), representa la dureza del agua. La manifestacin ms comn de la dureza del agua es la cuajada precipitado formado por la reaccin de jabn, una sal de sodio soluble de un graso de cadena larga cido, con iones de calcio en agua dura:

Dureza temporal es debido a la presencia de iones de calcio y bicarbonato en agua y puede ser eliminada por ebullicin el agua, causando as la reversin de la Ecuacin

Aumento de la temperatura puede forzar esta reaccin hacia la derecha por la evolucin de gas CO2, y un precipitado blanco de carbonato de calcio se pueden formar en agua hirviendo con temporal dureza. De oxidacin-reduccin Las reacciones de oxidacin-reduccin (redox) en el agua implica la transferencia de electrones entre especies qumicas. En aguas naturales, aguas residuales, y el suelo, ms importante de oxidacin-reduccin reacciones se llevan a cabo por las bacterias, por lo que se consideran en esta seccin. Los relativos de oxidacin-reduccin tendencias de un sistema qumico depender la actividad del electrn, electrnico. Cuando la actividad de electrones es relativamente alta, qumica las especies (incluso incluyendo el agua) tienden a aceptar electrones

y se reducen. Cuando la actividad de electrones es relativamente baja, el medio es oxidante, y las especies qumicas tales como H2O puede ser oxidado, perdiendo electrones:

La tendencia relativa hacia la oxidacin o reduccin se basa en el electrodo potencial E, que es relativamente ms positivo en un medio oxidante y negativo en un medio reductor (vase la seccin 8,10). Se define en trminos de la reaccin media,

para los cuales E se define como exactamente cero cuando la actividad de H + es exactamente 1 (concentracin aproximadamente 1 mol por litro) y la presin del gas H2 es exactamente 1 atmsfera. Dado que la actividad de electrones en el agua vara en muchos rdenes de magnitud, qumicos del medio ambiente resulte ms cmodo para discutir las tendencias oxidantes y reductores en trminos de pE, un parmetro anlogo al pH (pH =-log aH +) y define conceptualmente como el logaritmo negativo de la actividad electrnica:

El valor de pE se calcula a partir de E por la relacin,

donde R es la constante de gas, T es la temperatura absoluta, y F es la de Faraday. En 25 C para E en voltios, PE = E/0.0591. Diagrama pE-pH La naturaleza de las especies qumicas en el agua es generalmente una funcin tanto de pE y el pH. Un buen ejemplo de esto se muestra por un simplificado pE-pH diagrama de hierro en el agua, suponiendo que el hierro est en una de las cuatro formas de iones Fe2 +, Fe3 + ion, slido Fe (OH) 3, o slida de Fe (OH) 2, como se muestra en la figura 11.7. El agua en la que el PE es mayor que muestra por la lnea discontinua superior es termodinmicamente inestable hacia la oxidacin (Reaccin en 11.8.2), y por debajo de la lnea de agua ms baja de trazos es termodinmicamente inestable hacia la reduccin (reaccin en 11.8.3). Se ve que Fe3 + ion es estable slo en una muy oxidante, medio cido tal como la encontrada en el agua cida de minas, mientras que Fe2 + ion es estable en una regin relativamente grande, como se refleja por el comn ocurrencia de hierro soluble (II) en deficientes en oxgeno las aguas subterrneas. muy insoluble Fe (OH) 3 es la especie predominante de hierro sobre una muy amplia gama de pH pE-.

Complejacin y Quelacin Como se indic en la Seccin 11.7, los iones metlicos en el agua estn siempre unidas a las molculas de agua en forma de iones hidratados representados por la frmula general, M (H2O) x n +, partir de la cual el H2O a menudo se omite por simplicidad. Otras especies que pueden estar presentes enlace con el ion metlico con ms fuerza que hace agua. specficamente, un ion metlico en agua puede combinar con un ion o compuesto que contribuye pares de electrones para el de iones metlicos. Dicha sustancia es un donador de electrones, o base de Lewis. Llamado un ligando, que adhiere a un ion metlico para formar un compuesto complejo o coordinacin (o iones). Por lo tanto, iones cadmio en agua se combina con un ligando de iones cianuro para formar un ion complejo, como se muestra a continuacin:

Adicional ligandos cianuro puede ser aadido para formar el progresivamente ms dbil (ms complejos fcilmente disociadas) con el CD frmulas qumicas (CN)2, Cd (CN)3-, y Cd (CN)42 -. En este ejemplo, el ion cianuro es un ligando unidentada, lo que significa que posee slo un sitio que se adhiere a la de iones cadmio metlico. Los complejos de unidentada ligandos son de relativamente poca importancia en solucin en las aguas naturales. De mucha ms importancia son complejos con agentes quelantes. Un quelante agente tiene ms de un tomo que puede estar unido a un ion metlico central en un tiempo para formar una estructura de anillo. Uno de tales agente quelante es el nitrilotriacetato (NTA) ligando, que tiene la siguiente frmula:

Este ion tiene cuatro sitios de unin, cada una marcada con un asterisco en la anterior ilustracin, que puede simultneamente enlace a un ion metlico, formando una estructura con tres anillos. Tal una especie que se conoce como un quelato, y NTA es un agente quelante. En general, ya un agente quelante puede enlace a un ion metlico en ms de un lugar al mismo tiempo, los quelatos son ms estables que los complejos que involucran unidentada ligandos. Estabilidad tiende a aumentar con el nmero de sitios quelantes disponibles en el ligando. Estructuras de quelatos metlicos tomar un nmero de formas diferentes, todas ellas caracterizadas por anillos en varias configuraciones. La estructura de un coordinado tetradricamente quelar iones de nitrilotriacetato se muestra en la Figura 11,8. Los ligandos que se encuentran en las aguas naturales y aguas residuales contienen una variedad de grupos funcionales que pueden donar los electrones necesarios para unir el ligando a un de iones metlicos. Entre los ms comunes de estos grupos son:

Estos ligandos iones ms complejos de metal se encuentra en aguas no contaminadas y biolgicos sistemas (Mg2 +, Ca2 +, Mn2 +, Fe2 +, Fe3 +, Cu2 +, Zn2 +, VO2 +). Tambin se unen a los iones metlicos contaminantes como el CO2 +, Ni2 +, Sr2 +, Cd2 + y Ba2 +. La omplejacin puede tener un nmero de efectos, incluyendo reacciones de ambos ligandos y metales. Entre las reacciones ligando son de oxidacin-reduccin, descarboxilacin, y la hidrlisis. La complejacin puede provocar cambios en el estado de oxidacin del metal y puede resultar en un metal cada vez solubilizado de un compuesto insoluble. La formacin de compuestos complejos insolubles elimina los iones metlicos de la solucin. Por ejemplo, la complejacin con ligandos cargados negativamente se puede convertir una especie de metal solubles a partir de un catin de un anin, tal como Ni (CN) 4 2 -. Considerando que las especies catinicas son fcilmente obligado e inmovilizadas por procesos de intercambio de iones en el suelo, especies aninicas no estn slidamente defendida por el suelo. As, codisposal de sales de metales y agentes quelantes en desechos puede resultar en el aumento de los riesgos de metales pesados. Por otro lado, algunos gentes quelantes se utilizan para el tratamiento de envenenamiento por metales pesados e insolubles agentes quelantes, tales como quelante resinas, se puede utilizar para eliminar los metales a partir de residuos corrientes. Los iones metlicos quelados por residuos peligrosos agentes quelantes, tales como NTA desde metlicas soluciones bao de chapado, puede ser especialmente mvil en agua. Compuestos complejos y quelatos de metales tales como hierro (en la hemoglobina) y magnesio (en la clorofila) son vitales para los procesos vitales. Origen natural quelante agentes, tales como sustancias hmicas y aminocidos, se encuentran en el agua y el suelo. La alta concentracin de iones de cloruro en los resultados de agua de mar en la formacin de algunos complejos de cloro. Sintticos agentes quelantes tales como tripolifosfato de sodio, sdico etilendiaminotetraacetato (EDTA), nitrilotriacetato de sodio (NTA), y citrato de sodio se producen en grandes cantidades para uso en baos de galvanoplastia de metal, tratamiento de aguas industriales, las formulaciones de detergentes, y la preparacin de alimentos. Pequeo cantidades de estos compuestos entran en los sistemas acuticos a travs de las descargas de desechos. Presencia e importancia de los agentes quelantes en el agua Los agentes quelantes son comunes potenciales contaminantes del agua. Estas sustancias pueden ocurren en las aguas residuales efluentes de aguas residuales e industriales, tales como aguas residuales de chapado metlico. Quelatos formado por la fuerte agente quelante etilendiaminotetraacetato (EDTA) Se ha demostrado que aumentan en gran medida las tasas de migracin de 60Co radiactivos de los pozos y trincheras utilizada para la eliminacin de nivel intermedio de los residuos radiactivos. EDTA fue utilizada como una limpieza y agente solubilizante para la descontaminacin de celdas calientes, equipos, y componentes del reactor. Tal quelatos con cargas negativas son mucho menos fuertemente adsorbido por la materia mineral y son mucho ms mviles que el Los iones metlicos no quelado. Agentes complejantes en las aguas residuales son motivo de preocupacin principalmente debido a su capacidad para solubilizar los metales pesados de las tuberas y de los depsitos que contienen metales pesados metales. La complejacin puede aumentar la lixiviacin de metales pesados a partir de residuos los lugares de eliminacin y reduccin de la eficiencia con que los metales pesados se eliminan con lodos en el tratamiento convencional de residuos biolgicos. La eliminacin de quelato de hierro es difcil con los procesos convencionales de

tratamiento de aguas municipales. Hierro (III) yquizs varios otros iones metlicos esenciales de micronutrientes se mantienen en solucin quelacin en cultivos de algas. El color amarillomarrn de algunas aguas naturales se debe a naturalmente quelatos de hierro. La complejacin por sustancias hmicas La clase ms importante de agentes complejantes que ocurren naturalmente son el las sustancias hmicas. Estos son resistentes a la degradacin de los materiales, formados durante el descomposicin de la vegetacin, que se producen como depsitos en el suelo, los sedimentos del pantano de turba, carbn, lignito, o en casi cualquier ubicacin en la que grandes cantidades de vegetacin tienen decado. Se clasifican comnmente sobre la base de solubilidad. Si un material que contiene sustancias hmicas se extrae con una base fuerte, y la solucin resultante se acidifica, los productos son (a) un residuo de la planta no extrable llamado humina, (b) una material que precipita a partir del extracto acidificado, llamado cido hmico, y un (c) material orgnico que permanece en la solucin acidificada, llamado cido flvico. debido a su cido-base, las propiedades absorbentes, y complejante, tanto la soluble e insoluble sustancias hmicas tienen un fuerte efecto sobre las propiedades del agua. En general, flvico cido se disuelve en agua y ejerce sus efectos como las especies solubles. Humin y hmico cido permanecen insolubles y afectar la calidad del agua a travs del intercambio de especies, tales como cationes o materiales orgnicos, con agua. Las sustancias hmicas son de alto peso molecular de masa, macromolculas polielectroltico. Masas moleculares van desde unos pocos cientos de cido flvico a decenas de miles de el cido hmico y las fracciones humina. Algunos sensacin de la naturaleza de las sustancias hmicas puede obtenerse a travs considerando la siguiente estructura de una molcula hipottica de cido flvico:

La unin de iones metlicos por sustancias hmicas es una de las ms importantes calidad ambiental de las sustancias hmicas. Esta unin puede ocurrir como quelacin entre un grupo carboxilo y un grupo hidroxilo fenlico, como quelacin entre dos carboxilo grupos, o como la complejacin con un grupo carboxilo (vase ms adelante): Complejos solubles de cidos flvicos de metales puede ser importante en aguas naturales. Es probable que mantener algunas de las biolgicamente importantes iones de metales de transicin en el solucin y estn particularmente implicados en la solubilizacin del hierro y el transporte. Flvico de tipo cido compuestos estn asociados con el color en agua. Estos materiales de color amarillo, llamado Gelbstoffe, con frecuencia se encuentran junto con el hierro soluble. Insolubles sustancias hmicas, los huminas y cidos hmicos, con eficacia de cambio cationes con agua y se pueden acumular grandes cantidades de metales. Lignito carbn, que es en gran medida un material hmico-cido, tiende a eliminar algunos iones metlicos del agua. Se ha prestado especial atencin a las sustancias hmicas a partir de 1970, despus del descubrimiento de trihalometanos (THM, tales como cloroformo y dibromoclorometano) en los suministros de agua. Ahora se cree generalmente que estos

carcingenos se pueden formar en presencia de sustancias hmicas durante el desinfeccin del agua cruda potable municipal por cloracin (ver captulo 13). Las sustancias hmicas producir THM por reaccin con cloro. La formacin de THM se puede reducir mediante la eliminacin de la mayor cantidad de material hmico como sea posible antes cloracin. Metales como Bound Compuestos Organometlicos Otro tipo importante de especies metlicas importantes de desechos peligrosos consiste compuestos organometlicos, que difieren de los complejos de quelatos y en que estn unidos el metal por un enlace carbono-metal y el ligando orgnico es frecuentemente no es capaz de existir como una especie separada estables. Ejemplos tpicos de organometlico las especies son compuestos de iones monomethylmercury y dimetilmercurio:

De mercurio (II) Monomethylmercury de iones de iones de dimetilmercurio Los compuestos organometlicos pueden entrar directamente al medio ambiente como contaminante productos qumicos industriales y algunos, incluido el mercurio organometlico, el estao, el selenio y compuestos de arsnico, son sintetizados biolgicamente por bacterias. Algunos de estos compuestos son particularmente txico debido a sus movilidades en los sistemas vivos y capacidad para atravesar las membranas celulares.

Interacciones del agua con otras fases La mayora de los fenmenos qumicos importantes asociados con el agua no se producen en solucin, sino ms bien a travs de la interaccin de solutos en agua con otras fases. para ejemplo, las reacciones de oxidacin-reduccin catalizadas por bacterias producen en bacteriana clulas. Muchos desechos peligrosos orgnicos se llevan a travs del agua como emulsiones de muy pequeas partculas suspendidas en el agua. Algunos desechos peligrosos se depositan en los sedimentos en cuerpos de agua, de las que ms tarde puede entrar en el agua a travs procesos qumicos o fsicos y causar graves efectos de la contaminacin. La figura 11.10 se resumen algunos de los tipos ms importantes de las interacciones entre el agua y otras fases, incluyendo slidos, lquidos y gases immisicible. Las pelculas de compuestos orgnicos, tales como hidrocarburos lquidos, pueden estar presentes en el superficie del agua. Expuesto a la luz solar, estos compuestos estn sujetos a fotoqumica reacciones (ver Seccin 16.4). Los gases como el O2, CO2, CH4, H2S y se intercambian con la atmsfera. La fotosntesis se produce en las clulas en suspensin de algas, y otros procesos biolgicos, tales como la biodegradacin de los desechos orgnicos, se producen en bacteriana clulas. Las partculas que contribuyen a la turbidez del agua puede ser introducido por fsico procesos, incluyendo la erosin de los arroyos o el desprendimiento de embalse de agua los bancos. Los procesos qumicos, tales como la formacin de slidos CaCO3 se ilustra en la Figura 11,10, tambin se pueden formar partculas en el agua.

Los sedimentos Los sedimentos se unen una amplia variedad de especies qumicas y son sitios de muchos procesos qumicos y bioqumicos. La fermentacin anaerbica de la materia orgnica bacteria produce gas metano evolucionado a partir de los sedimentos, junto con el CO2 y, frecuentemente, el H2S. Bacterias mviles similares producen HgCH3 + Y Hg (CH3) 2 desde insoluble compuestos inorgnicos relativamente inofensivos mercurio. Los sedimentos son sumideros para muchos peligrosos compuestos orgnicos y sales de metales pesados que se han metido en agua. Coloides Las interacciones ms importantes entre las especies disueltas en solucin acuosa y especies en otras fases se producen con partculas coloidales que van desde 0,001 micrmetro (micras) a 1 micra de dimetro y se suspendieron en agua, permitiendo mxima la exposicin al agua y los solutos disueltos en ella. Coloides tienen una fuerte influencia sobre qumica del agua. Debido a su tamao extremadamente pequeo, estas partculas tienen una muy alta superficie-volumen proporcin. Las sustancias txicas en forma coloidal es mucho ms disponible para los organismos en agua de la que se encuentran en forma a granel. Las medidas especiales son requerido para eliminar las partculas coloidales del agua. Generalmente, el tratamiento qumico medidas se aplican a hacer que las partculas coloidales para procesos agregados juntos (llamado coagulacin o floculacin), y los slidos se separan por filtracin. LA VIDA ACUTICA Los organismos vivos (biota) en un ecosistema acutico puede ser clasificado como auttrofo o hetertrofo. Biota autotrfico aprovechar la energa solar o qumica para fijar los elementos a partir de materiales simples, inorgnicos no vivo en molculas complejas de la vida que componen los organismos vivos. Organismos auttrofos que utilizan la energa solar para sintetizar materia orgnica a partir de materiales inorgnicos se llaman productores. Organismos hetertrofos utilizan las sustancias orgnicas producidas por auttrofa los organismos de energa y materias primas como para la sntesis de su propia biomasa. Los descomponedores (o reductores) son una subclase de los organismos hetertrofos y consisten en principalmente de bacterias y hongos, que en ltima instancia, descomponen la materia de la diversidad biolgica origen a los compuestos simples inicialmente fijado por los organismos auttrofos. Los microorganismos en el agua Los microorganismos forman un grupo diverso de organismos en general, capaces de existir como clulas individuales que se pueden ver slo bajo un microscopio. Microscpicamente pequeos microorganismos unicelulares, formados por bacterias, hongos y algas son de la mxima importancia en agua durante un nmero de razones que se enumeran a continuacin:

 A travs de su capacidad de fijar carbono inorgnico, las algas y la fotosntesis las bacterias son los productores predominantes de la biomasa que se apoya la resto de la cadena alimentaria en los cuerpos de agua. A medida que los catalizadores de las reacciones qumicas acuticas, las bacterias mediar en la mayor parte del importantes procesos de oxidacin-reduccin que se producen en el agua. Al romper la biomasa y la mineralizacin de los elementos esenciales, especialmente nitrgeno y fsforo, los microorganismos acuticos juegan un papel clave en la el ciclo de nutrientes. microorganismos acuticos son esenciales para el biogeoqumico importante ciclos. Las bacterias acuticas son responsables de la descomposicin y la desintoxicacin de muchos contaminantes xenobiticos que entran en la hidrosfera. Desde el punto de vista de la qumica del medio ambiente, el pequeo tamao de microorganismos es particularmente importante, ya que les da una muy alta relacin superficie / volumen, lo que permite el intercambio rpido de nutrientes y metablicos productos con su entorno, y que resulta en niveles excepcionalmente altos de las reacciones metablicas. Esto, combinado con el aumento geomtrico espectacularmente rpido en poblacin de microorganismos unicelulares por fisin durante la fase de registro de crecimiento (vase el anlisis de las tasas de crecimiento de las bacterias ms adelante en este captulo y la figura 11.12) permite microganisms a multiplicarse muy rpidamente en la qumica del medio ambiente sustratos, tales como materia orgnica biodegradable. Los microorganismos funcionan como catalizadores vivos que permitan un gran nmero de productos qumicos procesos que se produzca en el agua y el suelo. La mayora de las reacciones qumicas importantes que tienen lugar en el agua y el suelo, en particular los relacionados con la materia orgnica y los procesos de oxidacin-reduccin, se producen a travs de intermediarios bacterianas. Las algas son el los productores primarios de materia orgnica biolgica (biomasa) en el agua. Microorganismos son responsables de la formacin de sedimentos y muchos depsitos minerales, sino que tambin desempear el papel dominante en el tratamiento secundario de aguas residuales. Patgeno microorganismos debe ser eliminado del agua purificada para el uso domstico. Algas Para los fines de discusin aqu, las algas se pueden considerar como generalmente microscpica organismos que subsisten con nutrientes inorgnicos y producir materia orgnica a partir de dixido de carbono mediante la fotosntesis. En una forma muy simplificada, la produccin de materia orgnica por la fotosntesis de las algas es descrito por la reaccin

donde {CH2O} representa una unidad de soportes de hidratos de carbono y HN para la energa de un cuntica de la luz.

Hongos Los hongos son organismos no fotosintticos. La morfologa (estructura) de hongos abarca una amplia gama, y con frecuencia se manifiesta por estructuras filamentosas. Descubierto en 1992, el organismo ms grande y antigua conocida (segn lo verificado por anlisis de ADN) es un hongo enorme que cubre aproximadamente 40 hectreas de tierras forestales del norte de Michigan. Los hongos son aerobios (requieren oxgeno) y, en general los organismos toleran ms cidas y los medios de comunicacin concentraciones ms altas de iones de metales pesados que las bacterias. Aunque los hongos no crecen bien en el agua, que juegan un papel importante en la determinacin de la composicin de las aguas naturales y aguas residuales debido a la gran cantidad de sus productos de descomposicin que entran en el agua de la descomposicin de la celulosa en madera y otros materiales vegetales. Para lograr esto, las clulas fngicas secretar una enzima extracelular (exoenzima), celulasa. Un subproducto importante el medio ambiente de la descomposicin por hongos de la materia vegetal es un material hmico (Seccin 11.9), que interacta con iones de hidrgeno y metales. BACTERIAS Las bacterias son microorganismos unicelulares procariotas como las varillas con forma de (Bacillus), esferas (cocos) o espirales (vibriones, espirilos, espiroquetas) que son nicamente importante en la qumica del medio ambiente. Caractersticas de la mayora de las bacterias incluyen una pared celular semirrgido, la motilidad con flagelos para aquellos que son capaces de movimiento, unicelular la naturaleza (aunque grupos de clones de clulas bacterianas son comunes), y la multiplicacin por fisin binaria en la que cada una de las dos clulas hijas es genticamente idntica a la celular progenitora. Las bacterias obtienen la energa y las materias primas necesarias para sus procesos metablicos y la reproduccin por la mediacin de las reacciones qumicas. La naturaleza proporciona una gran nmero de tales reacciones, y especies bacterianas han evolucionado que utilizan muchos de ellos. Debido a su participacin en este tipo de reacciones, las bacterias estn implicadas en muchos los procesos biogeoqumicos y transiciones elementales y los ciclos de agua y el suelo. La actividad metablica de las bacterias est muy influenciado por su pequeo tamao, que es del orden de un micrmetro de magnitud. Su superficie-volumen relacin es muy grande, de modo que el interior de una clula bacteriana es altamente accesible para un producto qumico sustancia en el medio circundante. As, por la misma razn que una finamente dividido catalizador es ms eficiente que un uno ms groseramente dividida, las bacterias pueden provocar las reacciones qumicas muy rpidas en comparacin con aquellas mediadas por los organismos ms grandes. Un ejemplo de bacterias auttrofas es Gallionella, que, como todos los auttrofos bacterias, emplea carbono inorgnico como una fuente de carbono y obtiene su energa desde mediar una reaccin qumica:

Debido a que consumen y producen una amplia gama de minerales, bacterias auttrofas estn implicados en muchas transformaciones geoqumicas. Bacterias hetertrofas son mucho ms comunes en la ocurrencia de auttrofa bacterias. Ellos son los principales responsables de la

descomposicin de contaminantes orgnicos importa en el agua y los desechos orgnicos en el tratamiento de residuos biolgicos-los procesos. Las bacterias aerbicas requieren oxgeno molecular como un receptor de electrones:

Las bacterias anaerobias funcionar slo en la ausencia completa de oxgeno molecular, el uso de sustancias tales como iones nitrato y iones sulfato como sustitutos para O2. Con frecuencia, oxgeno molecular es muy txico para las bacterias anaerobias. Una tercera clase de bacterias, bacterias facultativas, utilizar el oxgeno libre cuando est disponible y utilizar otros sustancias como receptores de electrones (oxidantes) cuando el oxgeno molecular no est disponible. La clula bacteriana procaritica Bacterias unicelulares y las cianobacterias consisten en clulas procariotas, que difieren en varios aspectos importantes de las clulas eucariotas de organismos superiores. Ilustrado en Figura 11,11, procaritico clulas bacterianas estn encerrados en una pared celular, que en muchos bacterias es frecuentemente rodeado por una capa de limo (cpsula). La membrana celular delgada o membrana citoplasmtica en la superficie interna de la pared celular encierra el citoplasma celular, controla la naturaleza y cantidad de los materiales transportados hacia y fuera de la clula, y es susceptible al dao de algunas sustancias txicas. Hairlike pili sobre la superficie de una clula bacteriana habilitar la celda a pegarse a las superficies. Los flagelos son apndices mviles que permiten a las clulas bacterianas mviles para desplazarse por sus azotes accin. Las clulas bacterianas se llenan con citoplasma, una solucin acuosa y suspensin que contiene protenas, lpidos, carbohidratos, cidos nucleicos, iones y otros materiales que constituyen el medio en el que los procesos metablicos de la clula se llevan a a cabo. Los principales componentes del citoplasma son: un cuerpo nuclear compuesta por un macromolcula de ADN nico que controla los procesos metablicos y de reproduccin; inclusiones de material de reserva de alimentos, por lo general a base de grasas e hidratos de carbono; y ribosomas, que funcionan como lugares de sntesis de protenas.

Tasa de crecimiento bacteriano El tamao de la poblacin de bacterias y algas unicelulares como una funcin del tiempo en un cultura crecimiento se ilustra en la Figura 11,12, que muestra una curva de la poblacin de un cultivo bacteriano. Tal cultura se inicia mediante la inoculacin de un medio rico en nutrientes con un pequeo nmero de clulas bacterianas. Las bacterias se multiplican de manera exponencial en el registro de fase.

Metabolismo de las bacterias Reacciones metablicas por el cual las bacterias descomponen las sustancias y extraer energa, as como la sntesis de materiales biolgicos, estn mediadas por las enzimas (vase Captulo 10). Figura 11,13 ilustra el efecto de la concentracin de sustrato sobre la actividad enzimtica. Se ve que la actividad enzimtica aumenta de forma lineal hasta un valor que representa la saturacin de la actividad de la enzima. Ms all de esta concentracin, aumento de los niveles de sustrato no dan lugar a la actividad enzimtica mayor. Este tipo de comportamiento se refleja en la actividad bacteriana y el crecimiento, que aumentan con la disposicin de nutrientes, con un valor de saturacin. Superpuesta a esta trama en un sistema bacteriano es aumento de la poblacin bacteriana, que, en efecto, aumenta la cantidad de espacio disponible enzima. Figura 11,14 muestra que una parcela de actividad de la enzima bacteriana como una funcin de temperatura exhibe una tasa de crecimiento mximo a una temperatura ptima que es desva hacia el extremo de alta temperatura de la curva. La abrupta cada fuera ms all de la temperatura mxima se produce porque las enzimas se destruyen al ser desnaturalizado a temperaturas no muy por encima de lo ptimo. La temperatura ptima para la tasa de crecimiento vara con el tipo de bacterias. Figura 11,15 es un grfico de actividad de la enzima frente al pH. El pH ptimo puede variar algo, por ejemplo, las bacterias que son responsables de la generacin de agua cida de minas (Seccin 12.8) tienen enzimas con pH ptimos que son muy bajos. En general, sin embargo, las enzimas tienen tpicamente un pH ptimo alrededor de la neutralidad. Las enzimas tienden a convertido desnaturalizado a pH extremos. Este comportamiento se refleja asimismo en las parcelas de metabolismo bacteriano como una funcin del pH. Para algunas bacterias que prosperan en cido, como como aquellos que generan cido sulfrico por la oxidacin de sulfuro o cidos orgnicos por procesos de fermentacin, el pH ptimo puede ser bastante baja. microbiana Y MEDIACIN ELEMENTAL Transiciones de Y CICLOS Transiciones mediadas por microorganismos entre las especies elementales y elementales de la ciclos de ello se derivan constituyen uno de los aspectos ms significativos de la geoqumica como influenciado por procesos biolgicos. Estos ciclos relacionados con los organismos de sobre todo los microorganismos se denominan ciclos biogeoqumicos. En esta seccin aborda los ciclos biogeoqumicos de varios elementos importantes. Las transformaciones microbianas de carbono El ciclo del carbono est representado en la figura 11.16. Un relativamente pequeo, pero altamente parte importante, de las emisiones globales en la atmsfera como CO2. Una muy grande cantidad de carbono est presente como minerales, particularmente calcio y magnesio carbonatos. Otra fraccin de carbono se fija como el petrleo y el gas natural, con un cantidad mucho ms grande como kergeno hidrocarbonada, el carbn y el lignito. fabricacin procesos se utilizan para convertir los hidrocarburos a los compuestos xenobiticos con el funcional grupos que contienen halgenos, oxgeno, nitrgeno, fsforo o azufre. Aunque una muy pequea cantidad de carbono ambiental total, estos compuestos son particularmente

significativo debido a sus efectos qumicos toxicolgicos. Los microorganismos estn fuertemente involucrados en el ciclo del carbono, la mediacin fundamental bioqumica reacciones discute ms adelante en esta seccin. Algas fotosintticas son el predominantes de fijacin de carbono-organismos en el agua; como que consumen CO2, el pH de la del agua se eleva permitiendo la precipitacin de CaCO3 MgCO3 y CaCO3 . El carbono orgnico fijado por los microorganismos es transformado por los procesos biogeoqumicos a los combustibles fsiles petrleo, kergeno, el carbn y el lignito. Los microorganismos degradan el carbono orgnico de la biomasa, el petrleo, y las fuentes de xenobiticos, en ltima instancia, regresar a la atmsfera en forma de CO2. A continuacin un resumen de las formas importantes en que microorganismos estn involucrados en el ciclo del carbono: La fotosntesis en el que las algas, plantas superiores, y las bacterias fotosintticas utilizar la energa de la luz para fijar el carbono inorgnico en una forma orgnica de alta energa:

La respiracin molecular,

en

el

que la O2

materia

orgnica se oxida (respiracin

en

presencia de aerbica)

o respiracin NO3-

anaerbica,

que

utiliza

otros

oxidantes

que

O2,

tales

como

La degradacin de la biomasa por bacterias y hongos. La biodegradacin de los muertos la materia orgnica que consiste en su mayor parte de residuos de la planta evita acumulacin de residuos exceso de desechos y convierte carbono orgnico, nitrgeno, azufre y fsforo a simples formas orgnicas que pueden ser utilizada por las plantas. Es una parte clave de los ciclos biogeoqumicos de estos elementos y tambin deja un residuo de humus que se requiere para una ptima condicin fsica del suelo. produccin de metano por las bacterias formadoras de metano, como Methanobacterium, en anxicos (sin oxgeno menos) los sedimentos, {2} CH2O CH4 + CO2 desempea un papel fundamental en los ciclos de carbono locales y globales como el paso final en el descomposicin anaerbica de materia orgnica. Es la fuente de aproximadamente 80% del metano en la atmsfera. La produccin de metano microbiana una reaccin de fermentacin, que se define como un proceso de oxidacin-reduccin en que tanto el agente oxidante y agente reductor son sustancias orgnicas. La utilizacin de bacterias y la degradacin de los hidrocarburos. La oxidacin de hidrocarburos superiores en condiciones aerobias por Micrococcus, Pseudomonas, Mycobacterium, Nocardia y es un importante medio ambiente proceso por el cual los residuos de petrleo se eliminan de agua y suelo. El paso inicial en la oxidacin microbiana de alcanos es la conversin de un grupo terminal-CH 3 a un grupo-CO 2 seguido por b-oxidacin,

tomos de carbono en donde se eliminan en fragmentos 2-carbono. El general proceso que llev a llamar a la escisin de los hidrocarburos aromticos es el siguiente en la que la escisin es precedido por la adicin de-OH de carbono adyacente tomos:

biodegradacin de la materia orgnica, tal como ocurre en el tratamiento de las aguas residuales municipales por las reacciones representadas en un sentido general,

Transformaciones microbianas del nitrgeno Algunas de las reacciones qumicas ms importantes mediadas microorganismo-en ambientes acuticos y el suelo son las que implican compuestos de nitrgeno. Ellos son la clave constituyentes del ciclo de nitrgeno se muestra en la Figura 11,17, un ciclo que describe el a travs de procesos dinmicos que el nitrgeno se intercambian entre la atmsfera, materia orgnica, y compuestos inorgnicos. Los procesos clave microbios mediadas en el ciclo de nitrgeno son los siguientes: Fijacin de nitrgeno, la unin del nitrgeno atmosfrico en una qumica forma combinada:

Fijacin biolgica del nitrgeno es un proceso bioqumico clave en el medio ambiente y es esencial para el crecimiento de plantas en ausencia de sinttica fertilizantes. La nitrificacin la conversin de N (-III) a N (V) catalizada por Nitrosomonas y Nitrobacter:

La nitrificacin es especialmente importante en la naturaleza ya que el nitrgeno se absorbe por las plantas principalmente como ion nitrato, que es producida por la nitrificacin. cuando fertilizantes se aplican en forma de sales de amonio o anhidras amonaco, una transformacin microbiana de nitrato permite la asimilacin mxima de nitrgeno por las plantas. Reduccin de nitratos por el cual se reduce el nitrgeno en los compuestos qumicos por la accin microbiana a estados de oxidacin ms bajos, en ausencia de oxgeno libre

 La desnitrificacin, que produce gas N2 a partir del nitrgeno qumicamente fijado:

La desnitrificacin es el mecanismo por el cual se devuelve nitrgeno fijado al atmsfera y es til en el tratamiento del agua avanzada para la eliminacin de los nutrientes de nitrgeno. La prdida de nitrgeno a la atmsfera puede producirse tambin a travs de la formacin de N2O y NO por la accin bacteriana sobre los nitratos y nitrito catalizada por varios tipos de bacterias. Las transformaciones microbianas de azufre El ciclo del azufre implica interconversiones entre un nmero de especies de azufre, incluyendo inorgnicos sulfatos solubles, sulfatos insolubles, sulfuro soluble, gaseosos sulfuro de hidrgeno, sulfuros e insoluble; biolgicamente obligados azufre, y sulfuro de compuestos orgnicos sintticos. Los procesos principales microbianamente mediadas en este ciclo son los siguientes: La reduccin del sulfato a sulfuro por las bacterias tales como Desulfovibrio, que utiliza sulfato como un aceptor de electrones en la oxidacin de la materia orgnica:

El producto H2S oloroso y txico puede causar serios problemas con la calidad del agua. Sulfuro de la oxidacin por bacterias tales como Thiobacillus:

La oxidacin de azufre en un estado de oxidacin bajo a iones sulfato produce sulfrico cido, un cido fuerte. Algunas de las bacterias que median esta reaccin, tales como Thiooxidans Thiobacillus son notablemente cido tolerante. Tolerantes a la acidez de azufre-oxidantes bacterias producen y prosperar en las aguas cidas, como el cido agua de la mina, que puede ser muy perjudicial para el medio ambiente. La degradacin de los compuestos orgnicos de azufre por bacterias procesos mediados por que puede resultar en la produccin de olor fuerte volatilidad nociva compuestos orgnicos de azufre, tales como metil tiol, CH3SH, y dimetil disulfuro, CH3SSCH3. La formacin de estos compuestos, adems de de H2S, explica en gran medida el olor asociado con la biodegradacin de compuestos que contienen azufre orgnicos. El sulfuro de hidrgeno es formado a partir de una gran variedad de compuestos orgnicos mediante la accin de un nmero de diferentes tipos de microorganismos.

Transformaciones microbianas del fsforo El ciclo del fsforo consiste en fuentes naturales y contaminantes de fsforo incluyendo fsforo biolgico, orgnico, e inorgnicos. Biolgica de fsforo es un constituyente esencial de ADN celular. Fsforo orgnico se produce en organofosfato insecticidas. Las principales especies de fsforo inorgnico son solubles H2PO4- y HPO4 2 - y Ca5 insoluble (OH) (PO4) 3. Los procesos del suelo y acuticos microbianas son muy importante en el ciclo del fsforo. De particular importancia es el hecho de que fsforo es el nutriente limitante ms comn en agua, particularmente para el crecimiento de algas. Las bacterias son mucho ms eficaces que las algas en tomar fosfato de del agua, como la acumulacin de exceso de fsforo celular que puede ser liberado para apoyar el crecimiento bacteriano adicional, si el suministro de fsforo se convierte en limitante. Los microorganismos que mueren de liberacin de fsforo que pueden apoyar el crecimiento de organismos adicionales. La biodegradacin de compuestos de fsforo es importante en el ambiente por dos razones. La primera de ellas es que es un proceso de mineralizacin que libera fsforo inorgnico de la forma orgnica. Este proceso proporciona un importante fuente de ortofosfato de nutrientes necesarios para el crecimiento de las plantas y algas. En segundo lugar, la biodegradacin desactiva compuestos organofosforados altamente txicos, tales como los insecticidas organofosforados.

Transformaciones microbianas de halgenos y de organohaluros Entre los procesos microbianos ms importantes que operan en el metabolismo de los xenobiticos contaminantes compuestos en el suelo y el agua son los que implican la degradacin de organohalide compuestos. Tales compuestos, especialmente los compuestos organoclorados, se encuentran entre los contaminantes del aire y el agua ms abundante y componentes de residuos peligrosos. Algunos son relativamente txicas y cancergenas, incluso, y que tienden a acumularse en el tejido adiposo. El paso clave en la biodegradacin de los compuestos es organohalide deshalogenacin, que implica la sustitucin de un tomo de halgeno: Las transformaciones microbianas de Hierro Algunas bacterias, incluyendo Ferrobacillus, Gallionella, y algunas formas de Sphaerotilus, utilizan compuestos de hierro en la obtencin de energa para sus necesidades metablicas, por oxidacin de hierro (II) a hierro (III) con oxgeno molecular:

La fuente de carbono para algunas de estas bacterias es el CO2. Puesto que no requieren materia orgnica para el carbono, y porque se derivan de energa de la oxidacin del la materia inorgnica, estas bacterias pueden prosperar en ambientes donde la materia orgnica es ausente. El hierro (III) del producto se amas como grandes cantidades de slidos de Fe (OH) 3, de modo que grandes depsitos de forma de xido hidratado de hierro (III) en las zonas donde las bacterias oxidantes de hierro prosperar. Algunas de las bacterias de hierro, en particular, los Gallionella segregan grandes cantidades de hierro (III) hidratado xido en forma de

estructuras intrincadamente ramificados que crecen a Al final de un tallo trenzado del xido de hierro. Aguas cidas de minas Una de las consecuencias de la accin bacteriana sobre los compuestos de metal es el drenaje cido de mina, un agua comn y perjudicial problema de la contaminacin. cido resultados de las minas de agua de la presencia de cido sulfrico producido por la oxidacin de la pirita, FeS2. Microorganismos estn estrechamente involucrados en el proceso global, que consta de varias reacciones. cido agua de la mina se discute en la seccin 12.7.