Aplicaciones de Termodinamica.

Sistemas elasticos
J. G uemez
Departamento de Fsica Aplicada,
Universidad de Cantabria
E-39005 Santander.
Diciembre 12, 2003
1 Introducci on
Un punto de vista muy general para reconocer si un determinado sis-
tema puede ser estudiado aplicando los metodos de la Termodin amica
es comprobar si sus Teoremas de Conservacion de la energa es-
peccos se conservan. As, para un muelle que oscila hasta pararse
cuando se le aplica una tensi on de forma instant anea, se comprueba
que el Principio de Conservaci on de la Energa Mecanica no se cumple.
Para un condensador que se carga bajo una gran diferencia de po-
tencial constante, tampoco se conserva la energa electrica. Y algo
semejante sucede para un sistema magnetico magnetizado bajo un
campo externo de intensidad constante. En todos estos casos hay
que admitir que para que se cumpla el Principio de Conservaci on de
la energa, parte de esa energa se puede transformar en calor, con lo
que se llega al Primer Principio de la Termodin amica.
Por esta razon, los hilos el asticos, los dielectricos y los sistemas
magnetizables pueden ser tratados con el mismo formalismo termodinamico
que los gases, lquidos, s olidos, etc. En estos casos, ademas, el hecho
de que los sistemas tengan dos terminos de trabajo, va a dar lugar a
una serie de efectos cruzados de tipo termico, mecanico y electrico o
magnetico.
Se va a desarrollar en este tema el fomalismo termodinamico para
un sistema LT, tpicamente hilos elasticos. Una caracterstica in-
teresante de esta clase de sistemas es que algunos de ellos presentan
1
coecientes de dilatacion negativos, lo que les conere un interes es-
pecial.
2 Termodinamica de un hilo elastico
Es bien conocido que si un hilo, cuerda o muelle, es sometido a alguna
clase de tension la dimensi on del s olido aumentar a en la direcci on
en la cual act ua la fuerza. La deformaci on del hilo puede ser per-
manente, de tal forma que la deformaci on no desaparece cuando lo
hace la fuerza que la causo, o puede ser una deformaci on el astica,
tal que la deformaci on desaparece cuando desaparece la fuerza que la
causo. Desde el punto de vista termodin amico, son las deformaciones
elasticas las que tienen mayor interes, pues permiten llevar a cabo
procesos reversibles y ciclos termodinamicos
1
.
La aplicaci on de la mecanica a un hilo indica que el trabajo
elastico realizado sobre un hilo sometido a tensi on que aumenta
su longitud en dL es igual a
W = dL. (1)
Esta expresion del trabajo reversible (con como variable intensiva
y L como variable extensiva) es todo lo que se necesita para desa-
rrollar el forma lismo termodin amico para esta clase de sistemas. En
el caso de los gases, cuando aumenta la presion, disminuye el volu-
men, mientras que para un hilo el astico, cuando aumenta la tensi on
aumenta la longitud. Puesto que el trabajo de tensi on aumenta la
energa interna del sistema, un aumento de la tensi on debe aumentar
la energa interna, por lo que el signo de este trabajo es positivo
2
.
1
La raz on ultima de que los sistemas que presentan deformaciones permanentes
no pueden describirse utilizando los metodos de la Termodinamica es que dichos
sistemas no obedecen ecuaciones termicas de estado. En iguales condiciones de
temperatura y tension, por ejemplo, no presentan siempre la misma longitud.
Esta imposibilidad de alcanzar el equilibrio les convierte, al igual que los vidrios,
por ejemplo, el sistemas al margen de la Termodinamica.
2
En los sistemas hidrostaticos el trabajo se toma como W = PdV debido
a que una disminuci on del volumen aumenta la energa interna del sistema. Las
expresiones termodinamicas para los hilos se pueden obtener utilizando las mismas
expresiones que para los sistemas hidrostaticos sin mas que identicar P y
V L
2
Ejemplo SD.1. Ecuaci on de estado y Teorema de Reciprocidad.
Una de las consecuencias matematicas de la existencia de una ecuacion
termica de estado para un sistema es el denominado Teorema de Re-
ciprocidad. Para una funci on del tipo A(X, Y, Z) = 0 se cumple que
_
X
Y
_
Z
_
Y
Z
_
X
_
Z
X
_
Y
= 1 .
Puesto que estas derivadas parciales se pueden aproximar mediante
incrementos, que, a su vez, se pueden medir experimentalmente, este
teorema se puede someter a contrastacion experimental.
Para una cuerda el astica de caucho con las variables (tension), L
(longitud) y T (temperatura) relacionadas en la ecuaci on de estado
f(, L, T) = 0, se tiene que
_

L
_
T
_
L
T
_

_
T

_
L
= 1 .
El signicado termodin amico de esta expresion es el siguiente. A par-
tir de un mismo estado de equilibrio, (
0
, L
0
, T
0
), se llevan a cabo
los siguientes experimentos: (i) Se modica la temperatura a tensi on
constante, obteniendose el estado (
0
, L
0
+ L, T
0
+ T) y se mide
la relaci on L/T; (ii) Se modica la longitud a temperatura cons-
tante, obteniendose el estado (
0
+ , L
0
+ L, T
0
) y se mide la
relacion L/; (iii) Se modica la temperatura a longitud cons-
tante, obteniendose el estado (
0
+ , L
0
, T
0
+ T) y se mide la
relacion /T. Estos tres coecientes combinados adecuadamente
deben cumplir el Teorema de Reciprocidad. Esta es otra prueba de
que a esta clase de sistemas se les puede aplicar la Termodinamica.
Experimentalmente se encuentra que
(/L)
T
(/L)
T
= 50, 1 10
2
N/cm; (2)
(L/T)

(L/T)

= 0, 0023 cm/

C;
(T/)
L
(T/)
L
= 7, 65 10
2
C/N.
El primer coeciente siempre debe ser positivo (condiciones de es-
tabilidad), pero n otese que esta cuerda elastica se contrae cuando
se calienta bajo tension constante y que para mantener constante la
longitud de la cuerda al aumentar su temperatura debe aumentarse
tambien la tensi on. A partir de estos datos, se tiene que
_

L
_
T
_
L
T
_

_
T

_
L
0, 88 .
3
Comparense estos resultados con los de un gas, para el cual > 0,

T
> 0 y > 0.
Este cumplimiento del Teorema de Reciprocidad indica que se trata
de un sistema termodin amico, que el sistema alcanza estados de equi-
librio y que obedece una ecuaci on termica de estado.
La aplicaci on conjunta de los dos principios de la Termodin amica
para un hilo o barra de estas caractersticas sera
dU = TdS PdV + dL, (3)
que es la relacion fundamental de un hilo el astico. Puesto que ha-
bitualmente el volumen del hilo se puede considerar como constante,
es decir, dV se puede considerar nulo, se considera como relacion
fundamental para esta clase de sistemas
dU = TdS + dL (4)
Las relaciones de Maxwell para este sistema se pueden obtener a par-
tir de esta relacion fundamental, Ec.(4) o bien, sin m as que sustituir
P por y V por L en las correspondientes relaciones de Maxwell
de un sistema PV T. As, se tiene que
_
T
V
_
S
=
_
P
S
_
V
;
_
T
L
_
S
=
_

S
_
L
(5)
_
P
T
_
V
=
_
S
V
_
T
;
_

T
_
L
=
_
S
L
_
T
(6)
_
V
S
_
P
=
_
T
P
_
S
;
_
L
S
_

=
_
T

_
S
(7)
_
V
T
_
P
=
_
S
P
_
T
;
_
L
T
_

=
_
S

_
T
. (8)
Las relaciones de Maxwell ponen de maniesto la dependencia
entre las ecuaciones termica, energetica y entr opica de estado no son
independientes entre s. Al relacionar derivadas de la entropa, con
respecto a o L, con derivadas de la ecuaci on termica de estado,
con respecto a T, el conocimiento de esta, L = L(T, ) va a permitir
el calculo de aquella, S = S(T, ). Estas expresiones relacionan, para
un sistema en equilibrio, las variaciones de las magnitudes entropa
o temperatura, con las variaciones de magnitudes mecanicas como
4
la tensi on o la longitud. Utilizando estas Relaciones de Maxwell se
pueden calcular variaciones de entropa y de energa interna de un
sistema calculando variaciones de tension y de longitud, lo que es
relativamente simple si se conocen los coecientes termodinamicos o
la ecuacion termica de estado del mismo.
Una vez conocida la expresion del trabajo termodin amico, el for-
malismo se desarrolla en paralelo para cualquier sistema. Se van a
comparar las relaciones del formalismo para un sistema PV T y para
un sistema LT. As, A partir de las anteriores relaciones de Maxwell,
se obtiene que para la energa interna
_

_
_
U
T
_
V
= C
V
_
U
V
_
T
= T
_
P
T
_
V
P
_

_
_
U
T
_
L
= C
L
_
U
L
_
T
= T
_

T
_
L
+ ,
(9)
respectivamente para un sistema PV T y para un sistema LT. De
forma semejante, para la entropa
_

_
_
S
T
_
V
=
C
V
T
_
S
V
_
T
=
_
P
T
_
V
_

_
_
S
T
_
L
=
C
L
T
_
S
L
_
T
=
_

T
_
L
.
(10)
Ejemplo SD.2. Disipaci on de la energa y procesos reversibles
Un resorte que cumple la Ley de Hooke se estira bajo la tension de
una masa M, pero en n pasos iguales, tal que cada vez se le pone una
masa m = M/n. Cuando el resorte se estira bajo la accion directa de
la masa, lleva a cabo oscilaciones amortiguadas y disipa energa. Si
h es la longitud que se estira al poner una masa m (cada una a una
altura diferente), se tiene que la longitud se estira en H = nh cuando
se haya colocado la masa M. puesto que que el resorte es lineal,
cumple la Ley de Hooke, el estiramiento no depende de la longitud.
Cuando la masa se carga por pasos, la energa potencial perdida por
las masas es igual a
mg(h)+mg(2h)+...+mg(nh) = mgh
_
n(n + 1)
2
_
=
1
2
MgH
_
1 +
1
n
_
.
Notese que si n = 1, la energa es MgH, el trabajo necesario para
subir toda la masa M hasta la altura H. A su vez, la energa acu-
mulada en el resorte, donde en el equilibrio se cumple que Mg =
5
K(L L
0
) = KH, es
1
2
KH
2
=
1
2
MgH ,
donde K es la constante elastica del resorte. Notese que esta emerga
acumulada en el resorte es la misma independientemente del n umero
de pasos N. Por tanto, la energa total perdida en funci on del proceso,
representado por n, es
1
2
MgH
_
1 +
1
n
_

1
2
KH
2
=
1
2
MgH
_
1 +
1
n
_

1
2
MgH =
1
2
_
MgH
n
_
Suponiendo que la temperatura no vara mucho, se puede aproximar
la variaci on de entropa como
S =
1
2
_
MgH
Tn
_
Esta variaci on de entropa tiende a cero cuando n . En este
lmite, el proceso es reversible.
Un experimento de este tipo se ha llevado a cabo, ver Fig. 1, en el que
para diferentes valores de n, n = 1, 2, 3, 4, 6 y , 12, se ha medido la
amplitud y frecuencia de las oscilaciones y, a partir de ah, la energa
disipada. Los resultados experimentales se ajustan muy bien a los
teoricos.
3 Ecuaciones termicas de estado para hilos
elasticos
Para el caso considerado en el que el volumen del hilo permanece
constante, la ecuacion termica de estado viene dada por una expresi on
del tipo L = f(T, ). La ecuacion de estado para una barra o hilo
deformable se conoce como Ley de Hooke, y se suele expresar como

A
= = Y , (11)
donde es la tension por unidad de secci on aplicada, Y es el denomi-
nado m odulo de Young, A es la seccion del hilo y = (LL
0
)/L
0
es la
6
Figura 1: (a) Representaci on del esquema experimental. (2) Muelle, (4)
Pesas, (5) Aguja, (6) fotosensor, (7) contador digital. (b) Incremento de
entropa y raz on de energa disipada en relaci on a la energa acumulada,
en funci on del n umero de pasos en que se carga un muelle de constante
elastica 28,54 N/m con una masa de 0,517 kg. Los crculos representan los
valores experimentales y los puntos teoricos caen sobre la lnea de trazos.
(V. K. Gupta et al., Reversibility and steps processes: An experiment for
the undergraduate laboratory, Am. J. Phys. 52, 945 (1984))
deformaci on relativa del hilo. De acuerdo con esta Ec.(11), la defor-
macion relativa de una barra es proporcional a la tensi on aplicada, a
temperatura constante. El modulo de Young, Y , viene entonces dado
por
Y =
L
A
_

L
_
T
= L
_

L
_
T
, (12)
donde es la tensi on total aplicada.
El m odulo el astico es muy diferente para diferentes materiales. A
partir de Ec. (11) es evidente que cuanto menor sea Y mayor sera la
deformaci on para la misma tensi on, por unidad de area, aplicada. A
temperatura ambiente, para muchos metales Y 110
11
N/m
2
; para
el acero es Y 1, 010
11
N/m
2
; de para el granito, Y 0, 4910
11
N/m
2
; para el hormig on, Y 0, 210
11
N/m
2
, y para el caucho
Y 0, 0000810
11
N/m
2
.
7
M as adelante se consideraran algunas ecuaciones termicas de es-
tado concretas.
3.1 Variaci on del m odulo de Young con la temperatura
El m odulo de Young vara con la temperatura. En general, Y dis-
minuye cuando aumenta la temperatura. Una excepci on es el caso
del caucho. En general, cuanto mayor es la temperatura, m as facil
resulta deformar el material. Esta dependencia del m odulo de Young
con la temperatura permite relacionar esta clase de sistemas con la
Termodin amica.
Figura 2: Dependencia del m odulo de Young Y con la temperatura para el
acero. (V. V. Sychev, Complex Thermodynamic Systems, Ed. Consultants
Bureau, New-York, 1973)
Como se observa en la Fig. 2, entre 0 y 100

C, Y cambia en solo
un 2 %. A estas temperaturas dY/dT = 438 10
5
Nm
2
para el
acero.
Otro coeciente importante en una barra deformable es el coe-
ciente de dilataci on lineal,
L
. En primera proximaci on, se tiene
que

L
=

Y
_
dY
dT
_
, (13)
donde se ha supuesto que Y vara con la temperatura.
En la Fig. 3 se muestran algunas isotermas para un s olido de-
formable cuyo coeciente de dilataci on sea positivo.
8
Figura 3: Diagrama (L, ) para una barra deformable a diferentes tempera-
turas. N otese que la longitud L
0
a tension = 0 depende de la temperatura.
Puesto que dY/dT < 0, el coeciente de dilatacion lineal,
L
> 0, es pos-
itivo. (V. V. Sychev, Complex Thermodynamic Systems, Ed. Consultants
Bureau, New-York, 1973)
4 Funciones termodinamicas de un hilo elastico
Las ecuaciones termica y energetica (o entropica) de estado de un sis-
tema contienen la informaci on necesaria como para resolver cualquier
problema termodin amico relativo al sistema. Igualmente, el conocimiento
de los coecientes de dilatacion y el m odulo de Young del sistema,
junto con su capacidad calorca a longitud (o tensi on) constante,
permiten obtener dichas ecuaciones de estado (salvo constantes de in-
tegracion). Naturalmente, la Termodin amica exige que las ecuaciones
de estado dadas sean compatibles o que lo sean los coecientes.
Por ejemplo, dado un sistema cuya ecuaci on termica de estado
sea de la forma = Y (T)(LL
0
), con Y (T) = a+bT
2
, su capacidad
calorca a longitud constante debe cumplir la relaci on
_
C
L
L
_
T
= T
_

T
2
_
L
.
Es decir,
_
C
L
L
_
T
= 2bT(L L
0
) .
Por tanto, C
L
debe ser de la forma C
L
= f(T) + bT(L L
0
)
2
. Por
tanto, debe tenerse buen cuidado de que los coecientes termicos
9
empleados para caracterizar un sistema sean compatibles.
4.1 Energa Interna de un hilo elastico
Puesto que se tiene que
_
U
L
_
T
= T
_

T
_
L
+ ,
para un sistema con ecuacion termica de estado = Y (T), se tiene
que
_
u
L
_
T
= T
_

T
_
L
+ = T
_

dY
dT
_
+Y .
Por tanto, para cualquier sistema cuyo m odulo de Young sea de la
forma Y = KTf(L), (u/L)
T
= 0 y es un sistema ideal, con U =
U(T).
Por ejemplo, un sistema cuya ecuacion termica de estado sea
= aT
_
L
L
0

_
L
0
L
_
2
_
si L
0
no depende de la temperatura (lo que no sucede, pero simplica
los calculos), entonces es un sistema ideal. Pero si el coeciente de
dilataci on a tensi on cero,
0
es peque no, para deformaciones moder-
adas, el efecto es poco acusado. Por ejemplo, para el caucho se tiene
que a = 4, 8610
3
NK[1 y
0
= 1/L
0
(dL
0
/dT) = 2, 210
4
K
1
a 25

C.
Un hilo de ecuaci on
= K [L L
0
]
se puede considerar un sistema termodinamico si L
0
= L
0
(T) es
funci on de la temperatura. Y es un sistema no ideal
Si, para un sistema = Y (T)(LL
0
), con Y (T) = a+bT, una ca-
pacidad calorca a longitud constante, C
L
, constante es compatible,
y para la energa interna se tiene
_
U
L
_
T
= a(L L
0
) , (14)
_
U
T
_
L
= C
L
.
10
Sustituyendo e integrando, es inmediato obtener que
U(T, ) = U(T, = 0) +C
L
T +a
(L L
0
)
2
2
(15)
= U(T, = 0) +C
L
T +a

2
2Y
2
.
4.2 Entropa de un hilo elastico
Admitiendo que C
L
es constante, es decir, compatible con un cierto
modulo de Young Y , se tiene para la entropa,
S(T, L) = S(T
0
, L
0
) +C
L
ln
T
T
0
+
_
L
L
0
_
S
L
_
T
dL (16)
Puesto que,
_
S
L
_
T
=
_

T
_
L
se tiene que
S(T, L) = S(T
0
, L
0
) +C
L
ln
T
T
0

_
L
L
0
_

T
_
L
dL. (17)
Si = Y (T)(L L
0
), con Y (T) = a +bT, se obtiene entonces que
S(T, L) = S(T
0
, L
0
) +C
L
ln
T
T
0
b
(L L
0
)
2
2
, (18)
Puesto que
_
S
L
_
T
=
dY
dT
(L L
0
) =
L
Y L,
en un proceso isotermo de una barra el astica, la entropa aumenta
al aumentar la longitud cuando
L
> 0 (o el modulo de Young dis-
minuye con la temperatura) y disminuye si
L
< 0 (o el modulo
de Young aumenta con la temperatura). Igualmente, en un proceso
isotermo de una barra el astica, la entropa aumenta al aumentar la
tension cuando
L
> 0 y disminuye si
L
< 0. N otese que
L
> 0
implica que dE/dT 0, por lo que el acero, para el que se muestra
esta dependencia en la Fig.??, su entropa aumenta al aumentar la
tension (o la longitud), tal y como se muestra en la Fig.?? (a).
En la Fig. 4 se muestra un diagrama (S, ) a distintas tempera-
turas y para materiales con diferentes coecientes de dilatacion.
11
Figura 4: Diagramas (, S), de acuerdo con la Ec. (??). (a) Coeciente de
dilataci on positivo; (b) Coeciente de dilataci on negativo. (V. V. Sychev,
Complex Thermodynamic Systems, Ed. Consultants Bureau, New-York,
1973)
Ejemplo SD.3. Hilo met alico. Formalismo termodin amico
Para una barra el astica de longitud L
0
y seccion A se ha obtenido
experimentalmente que sus coecientes de dilatacion lineal,
L
=
(1/L)(L/T)

y modulo de Young, Y = (L/A)(/L)

T
, son cons-
tantes e iguales a
0
e Y
0
respectivamente.
[(i)] Obtener la ecuaci on termica de estado para esta barra; [(ii)]
Obtener una ecuaci on energetica de estado compatible con la ecuacion
termica obtenida; [(iii)] Si la barra inicialmente de longitud L > L
0
y a temperatura T se contrae de forma reversible y adiab atica hasta
L
0
, aumenta o disminuye su temperatura? Si Y
0
= 2 10
11
N/m
2
y
0
= 1, 5 10
5
K
1
, calcular la variaci on de temperatura que
experimenta una barra de longitud L
0
= 1 m y A = 1 cm
2
cuando se
contrae reversible y adiab aticamente a 300 K desde L = 1, 01m hasta
L = L
0
, con = 5 10
3
kg/m
3
y c
L
= 0, 4 J/gK.
[(i)] De acuerdo con los datos proporcionados

L
=
1
L
_
L
T
_

=
0
; Y =
L
A
_

L
_
T
= Y
0
.
Reordenando, se tiene que
_
L
T
_

=
0
L;
_
L

_
T
=
L
Y
0
A
.
Separando variables e integrando parcialmente cada una de estas ex-
presiones (previamente se debe constatar que se cumple el Teorema
12
de Schwartz de las derivadas segundas cruzadas), se tiene que
lnL =
0
T +f() + C
te
; lnL =
1
Y
0
A
+g(T) + C
te
.
Por tanto, la ecuaci on termica de estado mas sencilla compatible con
estos coecientes es
L = L
0
exp
_

0
(T T
0
) +
_

Y
0
A
__
,
con L(T
0
, 0) = L
0
.
[(ii)] Para obtener una ecuaci on energetica de estado compatible con
la ecuacion termica obtenida se debe obtener primero una capacidad
calorca compatible con dicha ecuaci on. Puesto que
_
C
L
L
_
T
= T
_

T
2
_
L
,
se tiene que si = Y
0
A[ln(L/L
0
)
0
(T T
0
)],
_

2
/T
2
_
L
= 0,
por lo que una capacidad calorca a longitud constante, C
L
, cons-
tante, es compatible con la anterior ecuaci on termica de estado.
Para obtener la posible dependencia de U con L, se tiene que
_
U
L
_
T
= T
_

T
_
L
+ = Y
0
Aln
_
L
L
0
_
+
0
Y
0
AT
0
As, integrando, se obtiene que
U = U
0
+C
L
(T T
0
) +Y
0
A
_
Lln
_
L
L
0
_
L
_
+
0
Y
0
AT
0
(L L
0
) .
[(iii)] Si la barra inicialmente de longitud L > L
0
y a temperatura T
se contrae de forma reversible y adiab atica hasta L
0
, la entropa de la
barra se conserva. Puesto que su coeciente de dilataci on es positivo,
debe aumentar su temperatura en esta contraccion, pues
_
T
L
_
S
=
_
S
L
_
T
_
T
S
_
L
=
_

T
_
L
(
T
C
L
) =

0
TY
0
A
C
L
.
As,
_
T
L
_
S

_
T
L
_
S
=

0
Y
0
AT
C
L
.
Por tanto, si L = (L
f
L
i
) < 0, T = (T
f
T
i
) > 0 y la barra se
enfra.
13
Este mismo calculo se puede llevar a cabo aplicando el formalismo
termodin amico y obteniendo que
S = S
0
+C
L
lnT +
0
Y
0
A(L L
0
) .
Imponiendo entonces la condici on de que S = C
te
, se tiene que
lnT
i
+

0
Y
0
A
C
L
(L
i
L
0
) = lnT
f
,
de donde se obtiene
ln
T
f
T
i
=

0
Y
0
A
C
L
(L
i
L
0
) ,
que en el lmite de T
f
T
i
, lnT
f
/T T/T
i
=
0
Y
0
A/C
L
(L
i
L
0
) ,
coincide con la expresi on anterior. Para los valores proporcionados,
C
L
= 200 J/K, y T 4, 5 K, pues L
i
> L
f
= L
0
, conrm andose
que la barra se calienta en la contracci on.
Se han propuesto algunas ecuaciones termicas de estado para esta
clase de sistemas. Para un hilo metalico que cumple la Ley de Hooke,
una ecuaci on de estado muy sencilla es
= K[L L
0
(T)] (19)
donde la longitud en ausencia de tensi on , L
0
(T) es funci on de la
temperatura. Una ecuaci on termica de estado algo mas complicada
es de la forma
=
K
T
[L L
0
] (20)
que modeliza bastante bien el comportamiento de hilos met alicos.
Para sistemas formados por polmeros, tipo caucho, se suele utilizar
una ecuaci on termica de estado del tipo
= KT(L L
0
) (21)
El sistema presenta un coeciente de dilatacion negativo, pero es
ideal, es decir U = U(T) y no depende de la longitud.
14
4.3 Funci on de Helmholtz de un hilo elastico
Una cuestion interesante es el hecho de que para un sistema del tipo
= KT(L L
0
), la energa interna no depende de la longitud. Este
resultado plantea el problema de c omo se incorpora la ecuacion de
Hooke al formalismo termodin amico, pues aparentemente la energa
potencial el astica (mecanica) no aparece reejada en la energa in-
terna .
Para un hilo el astico de ecuacion termica de estado = Y (T)(L
L
0
), con Y (T) = a+bT, una capacidad calorca a longitud constante,
C
L
, constante se ha obtenido que
U(T, ) = U(T, = 0) +C
L
T +a
(L L
0
)
2
2
(22)
= U(T, = 0) +C
L
T +a

2
2Y
2
,
y que
S(T, L) = S(T
0
, L
0
) +C
L
ln
T
T
0
b
(L L
0
)
2
2
. (23)
Si se quiere calcular el trabajo realizado en un proceso isotermo re-
versible, se tiene que
W =
_
L
L
0
(T, L)dL = (a +bT)
(L L
0
)
2
2
.
Se puede demostrar sin dicultad que este trabajo coincide con la
variaci on de la funci on del Helmholtz del sistema. As,
F = U TS = f(T) + (a +bT)
(L L
0
)
2
2
.
por lo que W = F. Es decir, la funci on termodin amica que se rela-
ciona con el trabajo mecanico no es la energa interna (la variaci on de
la energa interna se relaciona con el trabajo realizado en condiciones
adiab aticas) si no la funci on de Helmholtz. Si se parte de un hilo
tensionado, con longitud L, el maximo trabajo que se puede obtener
si el hilo llega hasta una longitud L
0
en condiciones isotermas viene
dado por W
max
= F. Si se elimina la tensi on bruscamente, no
se obtendr a nada de trabajo. Si se hace en condiciones reversibles
se obtendr a el trabajo m aximo. Indirectamente esto indica que para
15
un sistema a temperatura constante es la funcion de Helmholtz la
funci on termodin amica que contiene toda la informaci on sobre el sis-
tema, pues es una ecuacion fundamental, y no la energa interna, que
en funci on de la temperatura no es una ecuaci on fundamental.
Para una ecuaci on termica de estado del tipo = KT(L L
0
),
con L
0
constante, se tiene que U(T, L) = U
0
+ C
L
T y S(T, L) =
S
0
+C
L
lnT K(LL
0
)
2
/2, por lo que la aportaci on a la variaci on
de la funci on de Helmholtz de la energa potencial el astica, F =
U TS = f(T) + KT(L L
0
)
2
/2 =
_
dL, se hace a traves de
la entropa del sistema y no de la energa interna. A su vez, para
un sistema del tipo = K[L L
0
(T)], y
0
= dL
0
/dT, se tiene
que U(T, L) = U
0
+ C
L
T +
0
TLK + K(L L
0
)
2
/2 y S(T, L) =
S
0
+ C
L
lnT
0
LK, con lo que ahora la aportaci on a la funci on
de Helmholtz de la energa potencial el astica, F = K(L L
0
)
2
/2,
se hace a traves de la energa interna del sistema. Esta aportaci on
diferente sugiere que los mecanismos por lo que se acumula energa
potencial en una cuerda tipo caucho est a relacionado con un proceso
de ordenaci on (disminuci on de la entropa) mientras que en el caso
de un hilo met alico esta relacionado con un proceso de aumento de
la energa interna.
No debe confundirse el hecho de que para un sistema simple (sin
ligaduras internas), dF = SdT+dL y que a temperatura constante
F =
_
dL, con el hecho de que para un sistema complejo (por
ejemplo dos gases diferentes y a diferentes presiones separados por
una pared interna ja) dF = SdT + dL + W, donde W son
todos los trabajos distintos del trabajo el astico, por lo que para un
sistema complejo en condiciones de temperatura y volumen constante,
F = W
max
, y la disminuci on de la funci on de Helmholtz es igual
al trabajo m aximo que puede obtenerse.
Ejemplo SD.4. Adiabaticas reversibles que se cortan
La imposibilidad de que dos procesos isoentr opicos (adiab aticos re-
versibles) de un sistema con un solo termino de trabajo de con-
guraci on se corten esta directamente relacionada con el Segundo
Principio de la Termodin amica. Considerese un sistema elastico de
ecuacion termica de estado = KT(L L
0
) y capacidad calorca
C
L
, constante. Se lleva a cabo el ciclo representado en la Fig. 5. La
primera impresi on es que este ciclo viola el Segundo Principio, pues
16
a
b
c
I
II
III

L
T
S
S
1
2
solo aparece representado un proceso isotermo.
Figura 5: Diagrama , L de un ciclo de Carnot para una sustancia para-
magnetica de ecuacion termica de estado = KT(L L
0
) y C
L
= c,
constante.
Sin embargo, aunque el puntos (c) y el nuevo estado a temperatura
T
2
(el punto (d), que no se representa) est an ambos en el origen,
corresponden a diferentes estados (estan a diferente temperatura) del
sistema. Debe cederse calor en contacto con un foco de calor para
pasar del estado (c) al (d).
El incremento de temperatura puede calcularse de la siguiente man-
era. Puesto que para este sistema la entropa es
S(T, L) = S(T
0
, L
0
) +C
L
ln
T
T
0
b
(L L
0
)
2
2
, (24)
en un proceso adiab atico reversible en el que se parte de L
a
y tem-
peratura T y se termina en L
0
, se termina a temperatura
T
III
= T exp
_

b
2C
L
(L
a
L
0
)
2
_
,
mientras que empezando en L
b
< L
a
y temperatura T y se termina
en L
0
, se termina a la temperatura
T
II
= T exp
_

b
2C
L
(L
b
L
0
)
2
_
,
con T
II
> T
III
, por lo que hay que enfriar para pasar de la primera
adiab atica a la segunda.
17
As, el ciclo es tal que desde el estado (a) el sistema de contrae
parcialmente, a temperatura T constante, hasta alcanzar el estado
(b). Se contrae entonces completamente el material, en condiciones
adiab aticas reversibles, hasta alcanzar el estado (c), con L = L
0
y
tension nula. A tensi on cero, el sistema se enfra hasta el estado (d).
Como L
0
no depende de la temperatura, el punto del diagrama .L
es el mismo. Finalmente, un estiramiento adiab atico reversible lleva
al sistema hasta el estado (a), cerrandose el ciclo.
Este es un ejemplo de como, aparentemente, se pueden cortar dos
procesos isoentropicos. La interseccion de las adiab aticas se produce
debido a que se eligen como independientes las variables conjugadas
y L. Dicha interseccion desaparece si se eligen las variables L y
T. En la mayora de los sistemas termodinamicos, cada punto de un
diagrama (Y, X) (variables de trabajo) se puede hacer corresponder
biunvocamente a los puntos de un diagrama (X, T) o (Y, T). Pero
en los casos del sistema anterior, no hay tal aplicacion y el origen en
un diagrama (Y, X) acumula innitos puntos de un diagrama (X, T).
Esto se reeja en el hecho de que especicando = 0, L = L
0
, no
se caracteriza por completo el estado del sistema. Una mala eleccion
de los par ametros de estado, ambos intensivos o conjugados, da lu-
gar a la aparici on de una paradoja que puede evitarse eligiendo los
par ametros adecuados.
4.4 Deformaci on adiabatica de una barra elastica
Si una barra el astica, cuyo volumen no vara, se somete a una traccion
lo sucientemente rapida como para considerar que el proceso sea
adiab atico
3
, la variaci on de temperatura que experimenta la barra
viene dada por
T = T T
0
=
_

0
_
T

_
S
d (25)
Esta variaci on de temperatura se conoce como efecto elastocal orico.
A su vez, se tiene que
T = T
0

_

0

L
T L
C

d (26)
3
Y reversible, es decir, isoentropico. Si la tension sobre el hilo se elimina
bruscamente, el proceso es isoenergetico y, en sistemas no ideales, hay tambien un
efecto termico, pero diferente.
18
Admitiendo que
L
es independiente de , se tiene que
T = T
0

L
TL
C

(27)
siendo T la temperatura media del intervalo (T, T
0
). Como se ob-
serva, la variaci on de temperatura no depende ni de la longitud ni
de la seccion de la barra. El signo de la diferencia de temperaturas
depende del coeciente
L
. Si
L
> 0 la barra se enfra en el pro-
ceso. Si
L
0, la barra se calienta en el proceso. Esto ultimo es lo
que le sucede al caucho en condiciones de estiramiento no demasiado
pronunciado.
Ejemplo SD.5. Ecuaciones TdS para una barra
La tension sobre una barra de acero aumenta desde 0 hasta 6, 9 10
7
N/m
2
(n otese que es tension por unidad de supercie), en un proceso
adiab atico reversible. Si la temperatura inicial es de 300 K, calcular
la variaci on de temperatura que experimenta la barra. Para el acero,
Pa(Fe) = 55, 85 g/mol, = 7, 87 g/cm
3
, v = 7, 10 10
6
m
3
/mol,

L
= 11, 8 10
6
K
1
, c

= c
P
= 25, 1 J/molK.
El coeciente necesario es (T/)
S
_
T

_
S
=
_
S

_
T
_
T
S
_

Utilizando las relaciones de Maxwell, se obtiene que

_
T

_
S
=
TL
L
C

=
Tl
L
c
P
,
donde l es la longitud de una barra de masa un mol y area de la base
unidad. En funci on de la tensi on por unidad de supercie, = /A,
se tiene que
_
T

_
S
=
Tv
L
c
P
,
donde v es el volumen de base la seccion unidad.
Admitiendo que la temperatura no va a variar mucho, T T, se
tiene que
T =
Tv
L
c
P
.
19
Para los valores dados de los coecientes, y a 300 K de temperatura
inicial, se tiene que
T = 0, 07 K
5 Termodinamica de un s olido compresible.
Un s olido puede ser sometido a tension y comportarse como un sis-
tema LT, pero tambien puede ser sometido a compresion y consid-
erarse como un sistema PV T. Una ecuacion termica de estado para
un s olido compresible podra ser de la forma
V = V
0
(1 +T
T
P) (28)
Aplicando el formalismo termodin amico se tiene que la expresion
de la energa interna viene dada por
U = U(V, T) = U
0
+cT +
(V V
0
)
2
2V
0

T
(29)
donde c es la capacidad calorca a volumen constante, compatible
con la ecuacion termica de estado, Ec.(28). Por tanto, se trata de un
sistema no ideal, cuya energa interna depende del volumen adem as
de de la temperatura.
Para la entropa se tiene que
S = S(V, T) = S
0
+c lnT +

T
(V V
0
) (30)
por lo que la entropa de estos sistemas aumenta con el volumen si su
coeciente de dilatacion es positivo. Este resultado es semejante al
de la barra el astica, cuya entropa aumenta con la longitud si
T
> 0.
Con estas expresiones se puede dibujar un ciclo de Carnot en un
diagrama (P, V ), con isotermas que son lneas rectas de pendiente
negativa, pues
P =
V V
0
V
0

T
+

T
T (31)
con lo que a mayor temperatura le corresponde mayor ordenada en
el origen para el mismo volumen, y unas adiab aticas reversibles tales
que la relaci on entre T y V a lo largo de ellas viene dada por
c lnT +

T
(V V
0
) = Cte (32)
20
por lo que a la misma temperatura la entropa es mayor cuanto mayor
sea el volumen y en un proceso adiab atico reversible el volumen debe
aumentar para que disminuya la temperatura.
Figura 6: (a) Ciclo de Carnot para un hilo el astico de ecuacion termica de
estado = KT(LL
0
). (b) Ciclo de Carnot para un s olido deformable de
ecuacion termica de estado V = V
0
(1 +T
T
P).
Ejemplo SD.6. Ecuaciones TdS para un s olido
Se aumenta la presi on desde 10
5
Pa hasta 10
6
Pa sobre un trozo
de cobre, de forma reversible y adiab atica. Calcular el aumento de
temperatura que experimenta la masa de cobre si su temperatura
inicial era de 300 K. Para el Cu, el coeciente de dilataci on lineal es
de
L
= 16, 710
6
, el volumen molar es de v = 7, 0910
6
m
3
/mol
y c
P
= 25, 5 kJ/mol K. Pa(Cu) = 63, 54 g/mol.
Puesto que el coeciente necesario es (T/P)
S
, aplicando el Teorema
de Reciprocidad, es inmediato obtener que
_
T
P
_
S
=
_
S
P
_
T
_
T
S
_
P
de donde, mediante una relaci on de Maxwell y la denici on de C
P
, se
tiene que
_
T
P
_
S
=
_
V
T
_
P
T
C
P
=
V T
C
P
Como, en primera aproximaci on, = 3
L
, se tiene que
_
T
P
_
S
=
3TV
L
C
P
=
3Tv
L
c
P
21
Integrando esta expresi on, se tiene que
ln
T
2
T
1
=
3v
L
c
P
(P
2
P
1
)
Si T T, se puede calcular directamente que
T
T
=
3v
L
c
P
P =
v
c
P
P
A T
1
= 300 K, se obtiene que T = 3, 23 10
3
, lo que justica la
aproximaci on.
Notese que el efecto elastocal orico anterior realizado sobre la barra
elastica, tiene distinto signo que el efecto de esta compresion adiab atica.
Ambas ecuaciones se pueden relacionar, aproximadamente, identi-
cando V AL y P y 3
L
. N otese tambien que en
el caso del acero, con coeciente de dilatacion positivo, en un pro-
ceso adiabatico reversible, la temperatura disminuye al aumentar la
tensi on, mientras que en el caucho, con coeciente de dilataci on neg-
ativo, en un proceso adiab atico reversible, la temperatura disminuye
al disminuir la tensi on.
Ejemplo SD.7. Modelo de Gr uneisen
Aunque existe un formalismo termodin amico general, en ocasiones,
los sistemas particulares pueden recibir tratamientos especcos. El
caso de los solidos metalicos es uno de ellos. Al no existir ecuaciones
termicas de estado en intervalos amplios de presion y temperatura,
se buscan relaciones empricas que, con la ayuda de relaciones ter-
modin amicas, permitan estudiar esta clase de sistemas.
En 1908 el fsico aleman Gr uneisen establecio experimentalmente para
los metales la dependencia entre el calor especco c
P
y el coeciente
de dilataci on c ubica = 3
L
, de tal forma que

c
P
=
donde es una constante para cada metal.
En la Tabla 1 se dan los valores de calculados a partir de los datos
experimentales, para algunos metales. El que esta clase de sistemas
cumplan estas relaciones termodinamicas implica que se trata de sis-
temas termodinamicos, con estados de equilibrio y que obedecen ecua-
ciones termicas de estado.
22
T/

C
L
10
6
/K
1
c
P
/ kJ/kg K /3/ kg/kJ
Aluminio
-100 18,2 0,699 26,0
0 23,0 0,879 26,3
100 24,9 0,934 26,8
300 29,0 1,017 28,4
438 29,8 1,110 26,8
Plata
-87 17,1 0,218 78,6
0 18,3 0,234 78,1
100 19,2 0,243 79,1
507 23,1 0,276 83,6
800 26,0 0,318 81,7
Tabla 1: Ley de Gr uneisen.
L
es el coeciente de dilatacion lineal.
A partir de esta ley, se puede demostrar que el coeciente
vT
_
P
T
_
S
tambien es una constante para cada metal y que .
_
P
T
_
S
= vT
Como aplicacion, se puede calcular la elevacion de temperatura que
experimenta un trozo de hierro ( = 26, 0 10
6
kg/kJ y v =
1, 2710
4
m
3
/kg) si se comprime instantaneamente desde la presion
atmosferica hasta 10
5
kPa.
Teniendo en cuenta que
c
P
= T
_
s
T
_
P
= T
_
P
T
_
s
_
v
T
_
P
se tiene que

c
P
=
1
vT
_
P
T
_
s
de donde se tiene que
vT
_
P
T
_
s
=
1

23
y
_
T
P
_
s
= vT
Para el hierro se tiene que
_
T
P
_
s
= 26, 010
9
1, 2710
4
273, 15 = 9, 0210
10
K/Pa
Para el aumento de presi on dado se tiene que
T =
_
T
P
_
s
P = 9, 02 10
10
10
8
0, 09 K
24