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Maestra en Ciencias Ambientales 2011 Clase 4 Contaminacin ambiental Metodologas de estudio

Dra Andrea Bruttomesso

Espectroscopa de Resonancia Magntica Nuclear

Introduccin
RMN es la herramienta ms poderosa para la elucidacin estructural de molculas orgnicas Se utiliza para estudiar una variedad de ncleos:
1H 13C 15N 19F 31P

=>

Spin Nuclear
Un ncleo posee spin nuclear cuando tiene un nmero atmico impar o un nmero de masa impar. La rotacin del ncleo cargado genera un campo magntico.

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Campo Magntico Externo


Los protones actan como imanes en un campo magntico externo.

Menor energa
Ms estable

Mayor energa
Menos estable

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Dos estados de energa


El campo magntico del ncleo puede alinearse con el campo externo o contra l. El ncleo puede absorber la energa de un fotn cuando corresponde. =>

La diferencia de energa es proporcional a la fuerza del campo magntico externo. E = h = h B0 2 La constante giromagntica, , tiene un valor diferente para cada ncleo (26,753 s-1gauss-1 para H). En un campo externo de 14,092 gauss, un fotn con una frecuencia de 60 MHz es necesario para la absorcin. Radio frecuencia, baja energa. =>

Campo Magntico externo y E

Proteccin Magntica
Si todos los protones absorben a la misma frecuencia, en un dado campo magntico, no podra obtenerse mucha informacin estructural. Pero los protones estn rodeados por electrones que los protegen del campo externo. La circulacin de los electrones crea un campo magntico inducido que se opone al campo externo. =>

Protones Protegidos
La fuerza del campo magntico externo debe aumentarse para que el protn protegido absorba a la misma frecuencia.

Protn desnudo: absorbe a 14.092,0 G

Protn protegido siente menos de 14.092,0 G

Campo externo mayor compensa la proteccin

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Protones en una Molecula


Los protones en una molcula se protegen diferente, dependiendo del ambiente qumico.

Ms proteccin: absorcin a mayor campo Menos proteccin: absorcin a menor campo

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Seales en RMN
El nmero de seales muestra cuntos tipos diferentes de protones estn presentes. La localizacin de las seales muestra cun protegidos o desprotegidos estn los protones. La intensidad de las seales muestra el nmero de protones de cada tipo. La particin de las seales muestra el nmero de protones adyacentes. =>

El espectrmetro de RMN

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El espectro de RMN

Menos protegido
Campos Bajos

Ms protegido Campos Altos

Aumento Campo Magntico B0

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CH3 H3C Si CH3 CH3

Tetrametilsilano

TMS: se agrega como referencia interna. El Si es ms electropositivo que el C: los protones del TMS estn muy protegidos. Su seal se define como 0. Los protones de los compuestos orgnicos absorben a campos ms bajos (izq) que el TMS. =>

Desplazamiento Qumico
Medido en partes por milln. Cociente entre la diferencia en Hz respecto del TMS y la frecuencia del total del espectrmetro (Hz). Igual valor de d para distinta frecuencia total (60, 100, or 300 MHz). Escala d. =>

Escala Delta

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Localizacin de las seales


Mayor desproteccin para tomos ms electronegativos: mayor d Mayor distancia menor efecto. Ms grupos electronegativos: mayor d. =>

Valores tpicos

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Protones de Acidos Carboxlicos, d10+

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Nmero de Seales
Protones equivalentes poseen el mismo desplazamiento qumico d.

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Intensidad de las Seales


El rea de cada pico es proporcional al nmero de protones.

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Cuntos hay?

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Acoplamiento Spin-Spin
Protones no equivalentes en carbonos adyacentes poseen campos magnticos que pueden o no estar alineados con el campo externo. La absorcin puede producirce entonces a campos ms bajos o ms altos. Ocurren ambas: la seal se parte. =>

1,1,2-Tribromoetano
Protones no equivalentes en carbonos vecinos

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Doblete: 1 Protn Adjacente

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Triplete: 2 Protones Adjacentes

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Grupo Etilo

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Groupo Isopropilo

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Espectro para Estireno

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a H C C

Hb

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Carbono-13
12C no posee spin magntico. 13C posee spin magntico. 13C Abundancia 1%. La constante giromagntica del 13C es un cuarto de la del 1H. Seales dbiles.
=> Fourier Transform NMR

Desplazamientos qumicos para 1H y 13C

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Espectros Combinados

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Espectros desacoplados de Proton

Para simplificar el espectro los protones son continuamente irradiados. Los ncleos de carbono ven un promedio de los posibles estados de spin de los protones. Cada tipo diferente de carbono da un nico pico diferente. =>

Espectros 13C NMR

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ECOTOXICOLOGIA
Es la ciencia que estudia los efectos txicos de sustancias qumicas y agentes fsicos sobre los organismos vivos, especialmente sobre poblaciones y comunidades dentro de ecosistemas definidos. Incluye el estudio de los caminos de transferencia de estos agentes y sus interacciones con el ambiente OBJETIVOS Se propone la evaluacin, monitoreo y prediccin del destino y los efectos de xenobiticos en el ambiente

ECOTOXICOLOGIA: Introduccin del txico en el medio Focaliza su atencin sobre toda la biota (estructura y funcin del ecosistema) Considera los procesos de: Transformacin Degradacin Secuestracin Redistribucin Bioacumulacin Concentracin (CL, CE -tiempo)

DEFINICIONES TOXICIDAD: Es la capacidad de una sustancia de causar algn efecto nocivo sobre organismos vivos Depende de: Cantidad administrada o absorbida Va de ingreso al organismo Distribucin a lo largo del tiempo despus de su administracin Naturaleza y severidad del dao producido Tiempo necesario para producir el efecto RIESGO: Es la frecuencia esperable de efectos adversos como consecuenciade la exposicin al xenobitico SEGURIDAD: Se establece sobre la base del riesgo socialmente aceptable, considerando las frecuencias esperadas de los efectos adversos y de su severidad sobre el hombre y el ecosistema

TIPOS DE CONTAMINANTES IONES INORGANICOS Metales pesados : no biodegradables Aniones: nitratos Fosfatos COMPUESTOS ORGANICOS Hidrocarburos Alcanos, alquenos, alquinos Aromticos Bifenilos policlorados (PCBs) Dibenzodioxinaspolicloradas(PCDDs) Dibenzofuranospoliclorados (PCDFs) Bifenilos polibrominados(PBBs) Plaguicidas Detergentes Clorofenoles

EFECTOS AGUDO: Corto tiempo de exposicin (horas, das) Severidad (mortalidad) Determinacin de la concentracin que causa la mortalidad del 50% de la poblacin expuesta (CL50) CRONICO, SUBCRONICO: Exposicin simple o exposiciones repetidas de largo tiempo de duracin Tiempo de aparicin de los efectos Efectos seleccionados: Letal o subletal Cambios en el comportamiento Cambios fisiolgicos Cambios bioqumicos Cambios histolgicos Reversible -irreversible (ensayos de recuperacin) INTERACCIONpor exposicin a mezclas de txicos EFECTO LETAL: Causa la muerte por accin directa como consecuencia de la exposicin a una determinada concentracin del agente txico EFECTO SUBLETAL: Se produce por debajo del nivel que causa la muerte directamente, como resultado de la exposicin a una determinada concentracin del agente txico

BIOENSAYO:Mtodo para evaluar la potencia relativa de un agente sobre organismos vivos, mediante la comparacin del efecto del agente con el de una solucin patrn o standard ENSAYO DE TOXICIDAD:Permite la deteccin y evaluacin de la capacidad de un agente de producir efectos txicos adversos sobre organismos vivos Exposicin de grupos de organismos misma poblacin en buenas condiciones de salud con aclimatacin previa Mantenimiento de condiciones ambientales constantes y estandarizadas Exposicin a concentraciones graduadas del agente Grupos control adecuados Observacin de signos del efecto presentes Medicin y registro detallado de efectos biolgicos en grupos control y tratados Observacin patolgica de grupos control y tratados Anlisis estadstico de resultados

TIPOS DE ENSAYOS DE LABORATORIO:Reproduccin parcial de las condiciones reales del ambiente DE CAMPO:Organismos mantenidos en contenedores adecuados (limnocorrales) sometidos a las condiciones del medio Segn sea la renovacin del medio: ESTATICO:Se establece la concentracin del txico al principio del ensayo; el medio no se renueva SEMIESTATICO:Renovacin peridica del medio de ensayo y del txico FLUJO CONTINUO:Renovacin contnuadel medio de ensayo y txico

TIPOS DE ENSAYOS Segn el tiempo de exposicin: AGUDO:Perodo de exposicin corto en relacin al tiempo de generacin del organismo de prueba SUBCRONICO:El perodo de exposicin cubre, al menos, el 10% del tiempo de generacin del organismo de prueba CRONICO:El perodo de exposicin cubre, al menos, una generacin del organismo de prueba DE REPRODUCCION:El perodo de exposicin cubre, al menos, tres generaciones del organismo de prueba DE RECUPERACION:El perodo de exposicin es seguido por la transferencia y observacin en un medio no txico

METODOS DE ENSAYO Mnima concentracin de observacin de efecto (LOEC) ENSAYOS DE TOXICIDAD AGUDA Peces: mortalidad Invertebrados: inmovilidad Microalgas: crecimiento Indices: CL50 -CE50 -tiempo Ensayo independiente del tiempo (TI) (CL50 -CE50 incipiente) ENSAYOS DE TOXICIDAD CRONICA Ciclo de vida completo Ciclo de vida parcial Concentracin mxima aceptable de txico (MATC) Valor crnico (VC) VC < LOEC

BIOMARCADOR Son las respuestas biolgicas a los txicos ambientales los que dan una medida de la exposicin y, a veces, del efecto txico Pueden ser respuestas a nivel molecular, celular o del organismo entero. Representan una medida del efecto relacionado con la presencia de niveles particulares de un contaminante. Proveen un medio de interpretar niveles ambientales de contaminantes en trminos biolgicos.

Bioensayos Ensayos de Ecotoxicidad sobre Semillas de Lechuga Un instrumento alternativo y complementario de los tradicionalesanlisis qumicos para la determinacin de toxicidad de muestras ambientales

Aspectos tericos La ecotoxicologa estudia efectos perjudiciales en los organismos no humanos y el desbalance que estos efectos ocasionan en los ecosistemas. Probablemente la caracterstica ms importante de los ecosistemas sea su estabilidad dinmica. La preservacin de esta estabilidad es una de las claves para comprender la ecotoxicologa y los efectos de los contaminantes en los ecosistemas. Los efectos pueden ser letales o subletales, es decir que producen un efecto adverso sin causar mortalidad. Ventajas del uso de semillas de lechuga -Las plantas son ms susceptibles a variaciones ambientales que otros sistemas de ensayos disponibles. -Los bioensayos con el empleo de vegetales como organismos de prueba, son rpidos y econmicos. -Los resultados obtenidos con el uso de semillas de lechuga (LactucaSativa) presentan buena correlacin con otros sistemas de pruebas.

Bioensayos El ensayo USEPA/600/3-88/029 (1989) con semillas de Lactuca sativaL. es un Bioensayo esttico de toxicidad aguda (120 horas de exposicin) en el que se evalan los efectos fitotxicos de un compuesto en el proceso de germinacin de las semillas y en el desarrollo de las plantas durante los primeros das del crecimiento. Como puntos finales para la evaluacin de estos los efectos, se determina la inhibicin en la germinacin y la inhibicin en la prolongacin de raz. Con los resultados obtenidos se calcula la LD50 (Dosis Letal que mata al 50 % de los organismos), y la CE50 (Concentracin que reduce la longitud de la raz en un 50 % en relacin con el control). De la observacin microscpica se pueden inferir algunos efectos subletales sobre las races germinadas con deficiencia en la elongacin. Aplicaciones -Este ensayo evala los constituyentes solubles del agua (aguas superficiales, aguas subterrneas, suelos o sedimentos y lixiviados). -Es un ensayo complementario muy til al momento de la disposicin de residuos en rellenos sanitarios y la evaluacin de su toxicidad. -Puede utilizarse para evaluar el efecto causado sobre el ecosistema en sitios contaminados

Descontaminacin de Suelos Biorremediacin de Aguas Mtodos disponibles para la remocin de metales pesados del agua intercambio inico smosis inversa electrlisis precipitacin adsorcin Estos mtodos presentan eficiencias diferentes para los distintos metales y pueden tener importantes costos, especialmente cuando se trata de grandes volmenes, bajas concentraciones y altos standards de remocin.

Los metales, un riesgo para la salud humana En la cadena agroalimentaria, los metales se introducen a partirde actividades antrpicas (o por procesos geolgicos como los contaminantes naturales, p.ej. As). El hombre en la parte superior de la cadena trfica, recibe los metales en mayor concentracin.

Se han desarrollado diversos mtodos para la remocin de metales traza del agua. La eficiencia en la remocin vara segn la metodologa utilizada y el elemento. La aplicacin prctica de alguno de estos mtodos puede ser muy costosa si deben tratarse grandes volmenes de agua, si la concentracin del elemento es baja o si se requiere de un alto porcentaje de remocin. Durante las ltimas dos dcadas se han desarrollado fitotecnologaspara la remocin de metales traza del agua, utilizando macrfitasflotantes y enraizadas.

Tecnologas econmicas para la remocin de arsnico

La presencia de arsnico como contaminante natural en agua subterrnea utilizada para bebida humana y animal es un problema que afecta a extensas regiones de Latinoamrica, e involucra a distintos pases, como Argentina, Chile, Mxico, Per, Bolivia, Estados Unidos, Canad, Nicaragua, El Salvador y Brasil. Se estima que en Amrica Latina por lo menos cuatro millones de personas estn expuestas a elevadas concentraciones de arsnico a travs del agua de bebida; la poblacin rural dispersa es la ms afectada por este problema por la falta de acceso a fuentes seguras de agua potable. En suelos contaminados natural o antrpicamentecon arsnico, la fitoremediacines una tcnica ampliamente utilizada y con buenos resultados. Por otra parte, el arsnico en suelos puede inmovilizarse a travs de enmiendas de hierro.

Una estrategia es inmovilizar los metales en suelo reduciendo su bioaccesibilidad. En el caso del As, el agregado de Fe ha resultado efectivo. El sulfato de Fe (II), el xido de Fe amorfo y otros subproductos ricos en Fe presentan una alta capacidad de adsorcin para As en suelos y adems tienen bajo costo. La acidificacin producida por el agregado de enmiendas con sulfato de Fe (II) que moviliza metales pesados en suelos puede evitarse con la aplicacin simultnea de carbonato de calcio. Los subproductos industriales que contienen Fe son eficientes, pero deben ser usados con precaucin por la potencial liberacin de otros contaminantes.

El proceso de inmovilizacin por adsorcin es reversible y la removilizacinde As puede ocurrir si cambian las condiciones geoqumicas. Debe considerarse adems el efecto de la materia orgnica que compiten con los aniones de As (III) y As (V) por los sitios activos de adsorcin. La adsorcin de sustancias hmicasprovocan carga negativa sobre la superficie del hidrxido de hierro, inhibiendo la adsorcin de aniones de As y aumentando la movilizacin de ste. El efecto del fosfato tambin debe ser tenido en cuenta, ya que presenta una mayor afinidad por las superficies de hidrxido de Fe que el As y puede reemplazarlo produciendo desorcinde este ltimo.

Las fitotecnologas son una alternativa efectiva para la remediacin de cuerpos de agua contaminados. Las macrfitasa cuticas se han utilizado en las ltimas dcadas para la remocin de metales pesados, compitiendo con otros tratamientos. El principal mecanismo de remocin de metales es la adsorcin por las races.

Los metales pesados, a diferencia de los contaminantes de origen orgnico, en general no pueden ser degradados, por lo que se acumulan en el agua, suelo, en los sedimentos de ros, lagunas y en organismos vivos.

Las fitotecnologas se desarrollaron a partir de la fitoextraccin que requiere el cultivo de plantas que puedan acumular el contaminante que nos interesa. Algunas plantas acumulan grandes cantidades de un contaminante especfico y se llaman hiperacumuladoras.

Son aquellas que acumulan alrededor de 100 veces ms que una planta normal.
Las plantas hiperacumuladoras pueden usarse para extraer contaminantes de suelos y si el contaminante es de valor, la biomasa puede procesarse para recuperarlo.

En el caso del arsnico, la familia Pteridaceaea ha demostrado ser la ms efectiva ya que estos helechos actan como hiperacumuladores. Son plantas subtropicales y en reas templadas es necesario evaluar la presencia de especies que puedan desempearse satisfactoriamente en tcnicas de fitoremediacin. La fitoestabilizacin utiliza plantas para inmovilizar metales pesados por mecanismos que incluyen la adsorcin en el sistema radicular.

Pistiastratiotes, Spirodelaintermedia y Lemnaminor


En la llanura pampeana (Argentina), estas macrfitas abundan en todas las reas con aguas estancadas, presentando alta tasa de crecimiento. Lemnaminory Spirodelaintermedia pueden doblar su masa en menos de 2 das bajo condiciones ideales de disponibilidad de nutrientes, luz solar y temperatura. Bajo condiciones experimentales su velocidad de produccin puede ser extrapolada a 4 ton /ha/dia de biomasa fresca o a 80 ton/ha /ao de material seco. Crecen bajo variadas condiciones climticas.

Disminuyen la produccin algal pues compiten por los nutrientes. Como se extienden como manto sobre la superficie del cuerpo de agua, restringen la penetracin de la luz y consecuentemente la fotosntesis.

Remocin en forma simultnea de:Fe, Mn, Zn, Cu, Pb, y Cr. Se utilizaron macrfitasdel Sistema de las Encadenadas de Chascoms(Buenos Aires, Argentina). El porcentaje de remocin fue del 80-98% para las tres macrfitas. Los porcentajes ms bajos se observaron para Fe y Mn, metales que haban sido previamente acumulados por las macrfitasen su ambiente acutico natural.

El hecho de que las macrfitasestudiadas han sido capaces de eliminar todos los metales del agua simultneamente, constituye una fuerte indicacin de su potencial para el tratamiento avanzado de aguas contaminadas. El uso de fitotecnologascomo tratamiento secundario de aguas contaminadas implica la disposicin de las plantas contaminadas. El potencial econmico de las mismas depende de que puedan ser reducidas despuesde su utilizacin a una commodityseca y compacta. Esto requiere un proceso de secado y posterior reduccin a pelletso polvo. Todas las tecnologas de secado requieren el uso de grandes cantidades de energa, salvo que se utilice energa solar.

BIOSORBENTES
Los metales pesados tambin pueden ser eliminados del agua por adsorcin en materiales biolgicos muy econmicos, como ser algas, hongos y bacterias. El uso de plantas acuticas secas, no vivas, para remocin de metales como un material adsorbente simple, presenta ventajas por su alta eficiencia en eliminar txicos diluidos de aguas contaminadas. VENTAJAS DEL USO DE BIOSORBENTES -Mnimo volumen de qumicos o residuo biolgico que debe tratarse. -Bajo costo de conservacin, transporte y manipuleo. -No existen requerimientos de nutrientes. -Los metales pesados pueden ser recuperados. Una vez que se alcanzla saturacin de la biomasa, la misma puede regenerarse con soluciones cidas o bsicas, que posteriorementecontendrn los metales en un pequeo volumen.

La fitorremediacin es una tecnologa emergente. Tiene el potencial de ser una opcin sostenible y de bajo costo para ayudar al manejo de la contaminacin con arsnico en reas extendidas y remotas. Necesita de un programa de investigacin para ser tcnicamente viable: Identificacin de plantas apropiadas a las diferentes condiciones climticas. (preferentemente nativas) Desarrollo de los mtodos de cultivo y cosecha para las especies elegidas Metodologas de disposicin de las plantas. El uso de biosorbentes para arsnico est en fase experimental.

Descontaminacin de Suelos TCNICAS BIOLGICAS

In situ -Bioventing -Biorremediacin -Bioaumentacin -Fitorremediacin Ex situ


-Biopilas -Compostaje -Landfarming -Lodos

TCNICAS BIOLGICAS
Estimulan el crecimiento de organismos en suelos contaminados, con el fin de degradarlos o extraerlos mediante la realizacin de sus actividades metablicas.
Se basan en la adaptacin de los organismos al medio y en proporcionar condiciones adecuadas para su desarrollo (nutrientes, humedad, pH, temperatura, etc.)

Se aplican a multitud de contaminantes orgnicos y a algunos contaminantes inorgnicos

PARMETROS CON MAYOR INFLUENCIA Condiciones aerbicas: Favorecen la oxidacin y la actividad biolgica. Dependen de la textura del suelo, grado de saturacin y condiciones redox. Condiciones anaerbicas: Puede degradar algunos contaminantes orgnicos (clorados) o impedir la oxidacin de algunos minerales (sulfuros metlicos). Agua: Medio de transporte de nutrientes y constituyentes orgnicos (absorcin secrecin) al interior exterior de los orgs. Nutrientes: Se aplican para favorecer la actividad biolgica (algunos metales pesados son tambin micronutrientes). pH: Afecta la solubilidad y biodisponibilidad de muchos contaminantes. Temperatura: Afecta la actividad biolgica (problema en climas fros). Se puede inducir calentamiento controlado (problema VOCs).

Residuos
Que son los residuos? Material que estgenerado por la actividad humana y que estdestinado a ser desechado. Hay objetos o materiales que son residuos en determinadas situaciones, mientras que en otras se aprovechan. En los pases desarrollados se tira diariamente a la basura una gran cantidad de cosas que en los pases en vas de desarrollo vuelen a ser utilizadas. Adems muchos residuos se puedenreciclar si se dispone de las tecnologas adecuadas y el proceso es econmicamente rentable. Una buena gestin de los residuos persigue precisamente no perder el valor econmico y la utilidad que pueden tener muchos de ellos y usarlos como materiales tiles en vez de tirarlos.

Proceso del Reciclaje Existen tres actividades principales en el proceso del reciclaje: 1.-Recoleccin. 2.-Manufactura. Materias primas para algn proceso. 3.-Consumo.

Las seis Re 1.Rechazar los productos que no sean "amigos del medio ambiente. 2.Reducir la cantidad de basura. 3.Recuperar todo lo que se pueda. 4.Reparar un producto que por su uso se deterior. 5.Reutilizar aquello que fue usado para un determinado fin, dndole la misma funcin u otra diferente. 6.Reciclar la materia prima de un determinado objeto, para fabricar otro.

Para garantizar la viabilidad econmica de la valorizacin hay que tener en cuenta: costo de la separacin, recoleccin, transporte, almacenamiento y preparacin del residuo antes del procesamiento; cantidad de material disponible y condiciones de limpieza; proximidad de la fuente productora al lugar en que servalorizado el material; costo del procesamiento del producto; caractersticas y aplicacin del producto resultante; demanda del mercado para el material valorizado.

Residuos Slidos Urbanos | Gestin Integral Exceptuando Capital Federal y Gran Buenos Aires, y unas pocas ciudades ms, el destino de los Residuos Slidos Urbanos en el resto del pas son los basurales o quemas a cielo abierto, los cuales constituyen un severo dao al medio ambiente y a la salud. Es indispensable que se adopte en el plazo ms corto una concepcin de Administracin Integrada de los Residuos Slidos, que es el conjunto articulado de acciones normativas, operativas, financieras y de planeamiento que un gobierno municipal desarrolla, sobre la base de criterios sanitarios, ambientales y econmicos para recolectar, tratar y desechar los residuos de su ciudad. La disponibilidad de superficie, la proximidad de manantiales, la infraestructura de transporte y el volumen de residuos producidos son factores fundamentales para establecer la combinacin ptima de las alternativas de tratamiento de los residuos disponibles: el reciclado, la recuperacin de energa, la reutilizacin, la formacin de abono orgnico y, por ltimo, el relleno sanitario.

El simple almacenamiento en los llamados basureros, as como la incineracin a cielo abierto sin control de las condiciones de quema, no pueden ser considerados como alternativas sustentables de tratamiento de residuos. Los principios fundamentales sobre los cuales consideramos que debera basarse son: Responsabilidad compartida de todas las partes involucradas. 2. Gestin gradual a fin de que las pruebas piloto puedan ser evaluadas. 3. Gestin integrada en donde todas las opciones de valorizacin estn presentes sin ninguna limitacin. 4. Proceso ambientalmente efectivo y econmicamente eficiente donde los beneficios ecolgicos busquen el equilibrio sustentable con respecto al impacto econmico y la utilizacin del Anlisis del Ciclo de Vida sea una herramienta imprescindible. 5. Evitar barreras al comercio que distorsionen la competencia entre tipos y materiales.

LEGISLACION NACIONAL Y PROVINCIAL NACIONAL: Resolucin No. 440/98 y modificacin 2000-Secretara de Agricultura, Ganadera, Pesca y Alimentacin Ley 24051/92 -Decreto Reglamentario No. 831/93Residuos Peligrosos Ley 17319/67 -Decretos y Disposiciones modificatorias Disposicin 52/97-Hidrocarburos, Exploracin, extraccin, refineras, construccin, operacin y abandono de oleoductos y poliductos-Proteccin ambiental. PROVINCIA DE BUENOS AIRES: Ley 11720 y Decreto Reglamentario No. 806/97-Residuos Especiales Resolucin No. 601/98-Secretara de Poltica Ambiental Residuos txicos con prohibicin de ingreso al territorio de la Provincia de Buenos Aires.

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