CONTEXTO Y PRCTICA DE LA LIXIVIACIN

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CAPTULO SIETE

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7.1. FORMACIN DE YACIMIENTOS Y ESTADO NATURAL DE LOS MINERALES

Formacin y transformacin que sufren los yacimientos de cobre de tipo porfdico:
El tpico yacimiento porfdico de cobre, en su estado original de formacin, corresponde a un cuerpo intrusivo, de tipo monzonita/dacita, que contiene mineralizacin primaria finamente diseminada de CuFeS2, y FeS2 con subproductos tales como MoS2, Au, Ag y Ag2S. Este tipo de yacimiento primario ha sido sometido a una intensa transformacin producida por fenmenos de oxido-reduccin.
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Entre stos se pueden destacar:

Oxidacin Hidrotermal, semejantes a las condiciones hidrometalurgicas que se podran lograr en un reactor a presin, del tipo autoclave. de meteorizacin y oxidacin, particularmente cuando el yacimiento est mas cercano a la superficie o la erosin lo ha dejado expuesto a ella.

Fenmenos

En esas condiciones oxidantes, y actuando las bacterias como catalizadores, los sulfuros de Cu y Fe correspondientes a la mineralizacin primaria sufren una transformacin que puede ser representada as:

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Figura 7.1. Esquema tpico de un yacimiento porfdico de cobre, cercano a la superficie, erosionado y sometido a fenmenos de meteorizacin y oxidacin.

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 De

esta manera, las soluciones cidas de SO4Cu, descienden y reaccionan con nuevos sulfuros, as se van gradualmente convirtiendo las especies minerales primarias (FeS2 y CuFes2) en minerales secundarios (tipo calcosina/covelina) segn las siguientes expresiones que presentan una estequiometria esencialmente variable:

La

acumulacin de grandes cantidades de estos sulfuros secundarios forma lo que se conoce como enriquecimiento secundario.
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 Una

oxidacin posterior de esta zona de enriquecimiento puede conducir a la formacin de los llamados minerales oxidados, tales como: crisocola, tenorita, brochantita, malaquita, atacamita, etc, segn cual sea el ambiente de impurezas y/o ganga prevaleciente en el entorno en que precipitaron. esta etapa tambin tienen importancia las reacciones entre el H2SO4 y los minerales ganga, tales como ortoclasas, ya que conducirn a la formacin de arcillas. la totalidad del depsito debe sufrir algn grado de fracturamiento para obtenerse una permeabilidad global que permita el desplazamiento de las diversas soluciones mineralizadas.
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En

Finalmente

 La

migracin de dichas soluciones debido al fracturamiento, alcanzan varios kilmetros desde la zona en se generaron. nuevo ambiente receptor puede tener condiciones fsico-qumicas diversas a las originales y las soluciones se precipitan, generalmente en forma de silicatos complejos que contiene significativas cantidades de Fe y Mn. Esta mineralizacin corresponde a los as denominados copper wad y copper pitch, adems de crisocola, dioptasa y otras especies oxidadas complejas de Cu. se debe tener presente dos tipos de situaciones:
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El

Aqu

 1er

Caso: si el ambiente receptor est formado por clastos densos y muy impermeables, donde la mineralizacin que precipita pasa a cementar los clastos, pero estos siguen siendo estriles. Caso: si el ambiente receptor se trata de una roca mas permeable, o de clastos mas descompuestos y que actan como una esponja, donde las soluciones precipitan en el exterior y el interior, mineralizando la roca receptora.

2do

En este ultimo caso, el nuevo yacimiento as formado se conoce como yacimiento extico y el conducto permeable a travs del cual se trasladaron las soluciones hasta su nueva posicin se denomina paleocanal. 9/2/12

En relacin a los metales nobles, como el oro y la plata:

Ellos no necesariamente son removidos por estos fenmenos de tipo hidro-geolgico; por lo que es frecuente encontrarlos en su posicin original, a partir de la zona lixiviada hacia abajo. Casos en el que la mineralizacin primaria es casi inexistente o econmicamente poco significativa, las piritas de Fe igualmente se oxidan, generando H2SO4 que lixivia la roca y promueve la migracin de soluciones cidas con diversas sales y enriqueciendo la parte inferior en Fe, dejando atrs los metales preciosos de Au y Ag, de manera que en yacimientos estriles en cuanto al Cu son interesantes por el Au y Ag contenidos. 9/2/12

 En

los yacimientos oxidados: La particularidad de mayor atractivo se da en la zona geolgicamente lixiviada, en el que el Au ha sido liberado, que es tambin muy porosa y, por lo tanto, favorable para la lixiviacin directa de los minerales por cianuracin del Au contenido. la zona primaria de sulfuros: la roca sigue siendo muy densa y muchas veces el Au se presenta encapsulado en la matriz de sulfuro, por lo que no ser adecuada para la cianuracin directa y se hablar de un mineral refractario a la cianuracin.

En

Un error muy frecuente en la etapa de exploracin de un proyecto aurfero, es confundir ambos tipos de roca, lo que ha conducido al fracaso de muchos proyectos.
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 En

sntesis, todo el complejo sistema geo-quimico queda determinado por las condiciones del potencial de xido-reduccin. Este potencial redox ha ido variando en profundidad, de acuerdo:
v

Por un lado: con la disponibilidad de oxgeno disuelto en el agua de recarga que atraviesa el yacimiento (que finalmente alcanza a la napa de agua subterrnea). Por otro lado, a las eventuales variaciones de cota y/o caudal que alcanza dicha napa en las distintas pocas geolgicas.

Todo esto se aprecia con cierto detalle en el diagrama Eh/pH de la Figura 7.2
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Figura 7.2. Diagrama que muestra los rangos de estabilidad de los compuestos de cobre y fierro, con respecto al potencial de oxidacin y el pH, a 25C.

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 De

igual manera, el diagrama Eh/pH del sistema Cu-S-H2O que se muestra en la Figura 7.3, permite observar los campos de estabilidad de los distintos minerales de Cu (cuyas composiciones se presentan en detalle ms adelante en la Tabla 7.1) en un sistema como el que aqu se ha descrito. Si a este diagrama se le superpone un eje ortogonal, se podr incorporar sucesivamente el anlisis de situaciones an ms complejas, como son, por ejemplo, la presencia de carbonatos, o de cloruros, etc.
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Figura 7.3. Diagrama potencial versus pH, a 25C, que muestra los campos de estabilidad de las principales especies minerales de cobre en el sistema Cu-S-H2O
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 Un

yacimiento as caracterizado (consistente de un mineral primario recubierto por una zona de enriquecimiento secundario y, eventualmente, de sus respectivos minerales oxidados) vara considerablemente en sus caractersticas mineralgicas y de calidad litolgica, dependiendo de muchas variables locales adems del tiempo geolgico transcurrido. esto da como resultado innumerables posibles combinaciones de condiciones diferentes para la gnesis, evolucin y transformacin de un yacimiento con respecto de otros, aparentemente similares o cercanos.
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Todo

 En

consecuencia, se puede afirmar categricamente que no existe un yacimiento cuyo comportamiento metalrgico en la lixiviacin, de acuerdo a sus caractersticas mineralgicas y de ganga, pueda suponerse, a priori, igual a otro. yacimientos de cobre porfdico de este tipo pueden presentar todas las variaciones de minerales: desde una zona de oxidacin enteramente lixiviada y estril pasando a una zona de minerales oxidados de cobre, seguida de una carpeta de enriquecimiento secundario con sulfuros del tipo calcosina/covelina, para terminar en un mineral primario de calcopirita.
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Los

7.2. INFLUENCIA DE LAS ESPECIES MINERALGICAS EN LA LIXIVIACION

Va de ejemplo: el caso de las especies minerales de cobre.
En el listado que se presenta en la Tabla 7.1, se muestran las principales especies minerales de cobre que revisten importancia econmica, agrupadas segn su ubicacin aproximada por zonas en el yacimiento, incluyendo su composicin qumica ms probable y/o ms frecuente y el contenido de cobre aproximado en la especie pura.
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Tabla 7.1. Principales especies minerales de cobre de importancia econmica, agrupadas segn su ubicacin aproximada en el yacimiento, con su composicin qumica ms frecuente.

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Segn su frecuencia y relevancia econmica, los ms importantes entre:

q Los q Los q Los

minerales oxidados son: la malaquita, la crisocola y la atacamita. minerales sulfurados secundarios estn: la calcosina y la covelina. minerales sulfurados primarios estn: la calcopirita y la bornita.

Desde el punto de vista de la velocidad de disolucin, cualitativamente se aprecian grandes diferencias entre las especies minerales procedentes de cada zona del yacimiento. As las especies mas corrientes se pueden agrupar en 5 categoras segn su cintica relativa: muy rpida / rpida / moderada / lenta / muy lenta.
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a) Cintica muy rpida:

Se

encuentran los sulfatos de cobre, cloruros y carbonatos. Todos ellos disuelven con muy poca acidez y a temperatura ambiente. Los sulfatos son solubles en agua sola; los cloruros liberan el metal y el cloro con facilidad; los carbonatos reaccionan con violencia, liberando el cobre y CO2 gaseoso.

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b) Cintica rpida:
Estn

los silicatos de cobre y los xidos que contienen Cu2+, Fe3+ y Mn4+. Para disolverse requieren de una cierta acidez, mayor que en el caso anterior. En la naturaleza, estas especies se presentan en general como ptinas y en fracturas, por lo que muestran una gran superficie expuesta. La disolucin comprende la ruptura del relativamente dbil enlace Cu-O, ya que la facilidad de disolucin de un silicato est directamente determinado por la solubilidad de su xido principal.
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c) Cintica moderada:
Se

encuentran el cobre nativo y los xidos reducidos, es decir, que contienen el cobre y el fierro en los estados cuproso Cu+1 y ferroso Fe2+, respectivamente. Para disolverse requieren de un oxidante y son sensibles a la agitacin, a la temperatura y a la oxigenacin. Si bien estas especies tambin tienden a ocurrir en fracturas, presentan el inconveniente de requerir un cambio de valencia, pasando al estado cprico y/o frrico para poder disolverse.

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d) Cintica lenta:
Se

encuentran los sulfuros simples de cobre. La lentitud de este grupo se explica ya que aqu se requiere oxidar el azufre desde el estado sulfuro S2- a sulfato S6+, es decir, implica la remocin de 8 electrones. A ello se puede agregar la remocin de uno o mas electrones adicionales si el cobre est en su forma cuprosa. En sntesis, para disolverse requieren de un oxidante.

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e) Cintica muy lenta:

Se

encuentran los sulfuros dobles de cobre y fierro, y de cobre y arsnico. Por ejemplo, en el caso de la calcopirita se requiere oxidar el cuproso a cprico y el sulfuro a sulfato, lo que totaliza la transferencia de 17 electrones. En este caso no solo se requiere de un oxidante, sino que tambin es frecuente que la disolucin sea incompleta y se detenga despus de alcanzar un cierto nivel.

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 La

informacin cualitativa de cinticas relativas, que se acaba de presentar para los principales minerales de cobre, est tambin resumida en la Tabla 7.2. resumen, las velocidades relativas de disolucin (cintica de lixiviacin) de las distintas especies minerales de cobre estn directamente relacionadas con el nmero de electrones que se necesita remover para hacer soluble a cada una de esas especies. velocidad de reaccin estar determinada en gran medida por la magnitud activadora de la fuerza o energa que provoque que una reaccin qumica ocurra.
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En

La

Tabla 7.2. Velocidades de disolucin de las principales especies de cobre, al ser expuestas a una solucin de cido sulfrico, ordenadas segn sus cinticas relativas.

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 En

la prctica industrial, en el caso de la lixiviacin de los minerales oxidados de cobre, dicha fuerza activadora es proporcionada por la existencia y por la cantidad disponible de iones de hidrgeno presentes en la solucin lixiviante. Por ejemplo, para la crisocola se tiene:

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 En

consecuencia, sabiendo que G tiene un valor constante, y que para los sistemas de lixiviacin comerciales la concentracin del cobre, [Cu2+], permanece esencialmente constante (o con una variacin mnima para estos efectos) la magnitud del Greaccin estar determinado solamente en funcin directa de -2log[H+], es decir, de 2 veces el pH. En otras palabras, se demuestra que la concentracin del cido disponible ser determinante de la lixiviacin de los minerales oxidados de cobre.

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 De

manera similar, en el caso de los minerales sulfurados, la fuerza activadora es proporcionada por la presencia y concentracin en la solucin de lixiviacin de aceptadores de electrones, es decir, de oxgeno disuelto o de in frrico, como se aprecia a continuacin con la reaccin de disolucin de la pirita:

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 En

este caso, la lixiviacin est promovida y potencialmente acelerada tanto por la concentracin de los iones H+ como por la presencia de un aceptante de electrones, por lo tanto la cintica de esta reaccin depende de dos condiciones fundamentales: el pH y el potencial redox, es decir, el Eh. la Figura 7.4, se presentan las cinticas relativas para varias especies de cobre sulfurado, comparadas con la de la crisocola. Las condiciones de operacin, en general, son:

En

Concentrados finamente molidos entre 100 y 200 mallas Tyler y en un caso bajo 350 mallas 1N a una lixiviacin agitada, con H2SO4
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Sometidos

Figura 7.4. Extracciones de cobre experimentales en funcin del tiempo, para distintas especies mineralgicas de concentrados de cobre, en condiciones similares.
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 Es

importante destacar la forma asinttica horizontal que muestra la curva cintica de disolucin de la calcopirita, la que en general, aun para tiempos largos, no logra remontar una extraccin de cobre significativa, a pesar del pequeo tamao de partcula considerado en el experimento. comportamiento tan refractario de la calcopirita ha constituido una permanente barrera a la aplicacin de las tcnicas hidrometalurgicas.

Este

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En una situacin real, la presencia de pirita, FeS2 puede ser determinante para proveer el cido requerido por un sistema de disolucin determinado:

De

esta manera, la reaccin de la pirita promueve la disolucin de otras especies, ya que:

Por Por

un lado, produce el cido requerido para alcanzar un pH inferior a 1.5 - 2.0, y otro lado, proporciona el ion ferroso 9/2/12

Por ejemplo, la pirita en combinacin con minerales de calcosina, producir una reaccin secuencial del tipo:

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7.3. IMPORTANCIA DE LAS ESPECIES DE LA GANGA EN LA LIXIVIACION

Existe

una variedad de otras reacciones posibles que pueden ocurrir entre las soluciones lixiviantes y la ganga que hospeda y recubre la mena. distinguen as, dos tipos de ambientes:

Se

v v

Los micro-ambientes Los macro-ambientes

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LOS MICRO-AMBIENTES

Ocurren

en el interior de un trozo de roca, con el paso de la solucin a travs de una ganga porosa para alcanzar un grano mineralizado ocluido. A medida que avanza la solucin, sta puede ver totalmente alteradas sus condiciones originales e incluso inhibirse y/o detenerse totalmente su capacidad qumicamente lixiviadora (Eh y Ph).

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LOS Macro-AMBIENTES
a la reaccin con la ganga en reas extensas, que incluyen numeroso trozos de roca, los que pueden reaccionar causando la formacin de bolsones ciegos, a donde las soluciones no pueden acceder, sustrayndose as del proceso de lixiviacin un volumen que puede llegar a ser en algunos casos muy importante.

Correspondientes

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 Ambas

situaciones (micro-ambientes y macroambientes) pueden ocurrir independientemente o en conjunto, son en todos los casos causadas por la ganga, y pueden ser determinantes del xito o fracaso econmico de un proceso de lixiviacin determinado. minerales de la ganga de los yacimientos porfdicos de cobre estn ms de un 95% constituidos por especies silicatadas. Consecuentemente, su comportamiento en soluciones cidas ser determinante en los resultados del proceso de lixiviacin que se intenta emprender. principales especies minerales de silicatos presentes en la ganga de estos yacimientos se presentan en la Tabla 7.3.
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Los

Las

Tabla 7.3. Principales especies minerales de silicatos, presentes en la ganga de los yacimientos de cobre porfdico, incluyendo su composicin qumica ms probable.

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 Otras

especies minerales que tambin a menudo forman parte de la ganga de estos yacimientos son:

Los Los Los

carbonatos: por ejemplo, la calcita.

sulfatos: tpicamente representados por el yeso y la anhidrita. xidos e hidrxidos de fierro: destacan la magnetita, la hematita, la especularita, la limonita y la goetita.
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 La

influencia de la ganga sobre el proceso de lixiviacin de minerales de cobre puede manifestarse principalmente a travs

v v v

Del grado de consumo de cido, De la cintica de disolucin, y Del grado de penetracin de las partculas.

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 Otra

importante manifestacin anmala de la ganga, lo constituye el ocasional fenmeno de re-atrapamiento de las especies disueltas que, aunque ha afectado ms frecuentemente a algunos minerales de oro, tambin se ha observado en algunos minerales de cobre. el caso de minerales de cobre, existen situaciones en que la ganga esta muy alterada y extremadamente descompuesta, presentando una gran cantidad de arcillas, entre las cuales existen algunas que actan con propiedades de intercambiadores inicos, reatrapando al cobre recin disuelto.

En

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s de la to a algun disuel r to po us de mien desp nc i a s o r rapa anga susta o, y p re-at e la g r Este ies d s (po del or n el er aso e c espe tal de int el c icas, n e en as i on el el m nceas, iador cido c b ing rbo intercam cono b ca s -rob g s e rcilla l cobre) de pre a so de en ingls ca mbre no

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7.3.1. Influencia de la Ganga en el Consumo de cido

Para

los minerales de silicato, la disolucin est dada por una reaccin de hidrlisis: (caso de la ortoclasa)

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 Se

aprecia que slo est involucrado el mecanismo de hidrlisis, por lo que la disolucin est gobernada slo por el pH, aumentando la velocidad de disolucin cuando disminuye el pH de la solucin. As, en la Figura 7.5, se observa las velocidades de solubilizacin para algunos silicatos comunes, en funcin del pH. igual manera, en la Figura 7.6 se muestran los valores de consumo de cido propios de la ganga para tres tipos de roca habituales en yacimientos de cobre.

De

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Figura 7.5. Velocidades de solubilizacin para algunos silicatos comunes, en funcin del pH.
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Figura 7.6. Datos experimentales de consumos de cido propios de la ganga para tres tipos de roca habituales en yacimientos de cobre.

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 El

consumo de cido en distintos tipos de roca y/o alteraciones, es como sigue:

o Las

menas de cobre hospedadas en roca basltica y diabasa, presentan un consumo de cido ms bien alto; menas compuestas de monzonita, andesita y granito consumen cantidades moderadas de cido; menas hospedadas en una matriz de alteracin cuarzo-serictica, consumen pequeas proporciones de cido; y menas ubicadas en arenisca de cuarzo casi no consumen cido alguno.
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o Las

o Las

o Las

7.3.2. Influencia de la Ganga en la Cintica de Disolucin

Los

silicatos de la ganga pueden clasificarse en cinco categoras en trminos de la velocidad y extensin con que reaccionan con el cido. De acuerdo a esto, a medida que la ganga se torna mas alterada tambin aumenta su reactividad al cido y se puede ir subiendo en el Cuadro de Reactividades Relativas a la Alteracin de la Figura 7.7.

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Ganga altamente reactiva

ganga normalmente contiene proporciones significativas de especies minerales carbonatadas, incluyendo calcita, dolomita y siderita. Estas especies reaccionan con el cido con rapidez, liberando un catin, agua y gas CO2. Luego un 1% de calcita en la roca (equivalente a 10 kg/ton) consumir 8.6 kg. De cido por tonelada de mineral.

Esta

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Ganga medianamente reactiva

categora significa la probable existencia de cantidades significativas de hornblenda, piroxeno y plagioclasa de calcio. Estas especies se disuelven relativamente rpido comparadas con otros silicatos, de acuerdo a las reacciones de disociacin que siguen:

Esta

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Figura 7.7. Reactividad al cido creciente en funcin de la mayor alteracin de los silicatos de la roca y energas de formacin inversamente proporcionales a esa mayor alteracin.
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 As

las soluciones van perdiendo el cido contenido y su oxidante (el ion frrico). Es decir, aumenta su pH y decae su Eh. Con esto, gradualmente disminuye su capacidad de lixiviar minerales de cobre y la cintica de disolucin de stos decae. importante conocer los comportamientos de la ganga de antemano, pues dependiendo de la altura de la columna de recorrido que debe hacer la solucin, puede incluso llegar a observarse una reprecipitacin parcial, por ejemplo, de cobre nativo, cuprita o delafosita.

Es

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Ganga moderadamente reactiva

categora esta compuesta principalmente por ortoclasas, biotita, albita y cuarzo, minerales que tambin se disuelven de acuerdo a reacciones de hidrlisis:

Esta

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 Estas

especies son mas lentas para disolverse que la hornblenda y la plagioclasa de calcio, as las soluciones van perdiendo su cido y su oxidante (frrico) en forma mas lenta y el cobre puede disolverse mejor y ms uniformemente para una misma altura del lecho de mineral, que en el caso de las gangas ms reactivas vistas antes.

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Ganga Levemente reactiva

Las

rocas que se han visto alteradas a cuarzo, a sericita o a caolinita estn compuestas de minerales que estn en equilibrio o casi en equilibrio con las soluciones de lixiviacin. El cuarzo no se disuelve en ellas y la sericita y caolinita lo hacen muy lentamente, por lo que son ideales para mantener el Eh y el pH de una solucin lixiviante.

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Ganga no reactiva
areniscas cuarcferas son casi inertes a las soluciones de lixiviacin y la cintica de disolucin del cobre tiende a ser perfecta.

Las

Una comparacin entre los efectos de estas ultimas calidades de reactividad en la ganga se puede observar en la Figura 7.8, que muestra los resultados experimentales de recuperacin de cobre y consumo de cido, determinados en la lixiviacin de tres minerales de crisocola, hospedados en gangas de las categoras menos reactivas.
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Figura 7.8. Resultados experimentales de recuperacin de Cu y consumo de cido en 3 minerales de crisocola hospedados en gangas: moderada, leve y no reactiva, respectivamente.

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7.3.3. Influencia de la Ganga en el Grado de Penetracin en las Partculas

Es

habitual observar un frente de reaccin hacia el interior de una partcula, tal como se muestra en la Figura 7.9. casos en donde es frecuente observar que el Cu se ha lixiviado solo hasta cierto lmite, donde se ve un contorno (rim) en forma de anillo, hasta el cual se limita la reaccin y , ms all de l, hacia el interior de la partcula, el Cu permanece intacto. Esto ocurre cuando la ganga va consumiendo el reactivo, sea ste el H+ solamente, o bien H+ y Fe3+.
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Existen

Figura 7.9. Recuperacin de cobre en presencia de ganga consumidora de cido, versus el fierro (Fe2+) disuelto hasta el centro, debido a los diferentes pH y Eh de estabilidad del Cu2+ y del Fe2+.
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 Evidentemente

que el grado de reactividad de la ganga es determinante para que este fenmeno ocurra. As, se establecen granulometras mximas, mas all de las cuales es imposible efectuar la lixiviacin satisfactoriamente. Estas granulometras sern menores cuanto ms reactiva sea la ganga del mineral considerado, exigiendo realizar un chancado mas eficiente para lograr buenas recuperaciones con consumos de cido razonables. un ejemplo ilustrativo de esta situacin, en la Figura 7.10, se muestra una fotografa tomada al interior de un trozo de roca mineralizada.
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Como

Figura 7.10. Corte transversal de un trozo de mineral lixiviado por mas de 4 aos, que muestra el contorno de jarosita (rim de unos 12 mm) hasta donde alcanz y se detuvo la lixiviacin cida.

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7.4. Geoqumica del Fierro

La

geoqumica del fierro resulta fundamental en el estudio de la lixiviacin cida de minerales de numerosos metales y no es la excepcin el caso de la lixiviacin de los minerales de cobre. A continuacin se analizar el porqu de esta afirmacin.

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7.4.1. Actuacin del Fierro en Solucin

La geoqumica del fierro es importante en la lixiviacin con soluciones cidas porque:
Por

un lado, es determinante del Eh de la solucin, a travs de la relacin:

Ya que si recordamos que:

se obtiene la expresin del potencial en funcin de la concentracin de ambos iones:

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 Por

otra parte, la presencia del ion Fe3+ es esencial como oxidante para la disolucin de los sulfuros y de los xidos reducidos. Por ejemplo, para la oxidacin total de la calcopirita se tiene:

De

igual modo, para la covelina se tiene:

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 Los

yacimientos porfdicos de cobre sulfurado contienen entre un 2% y un 6% de fierro. En los yacimientos no muy oxidados, el fierro est presente, principalmente en su estado ferroso, en los siguientes minerales:
v v v

Sulfuros: pirita, calcopirita, bornita; xidos: magnetita, y Silicatos: biotita, hornblenda, actinolita, clorita y montmorillonita.

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7.4.2. Oxidacin del Fierro en la Disolucin de Minerales Sulfurados

La

oxidacin de los minerales sulfurados ocurre a travs de uno de los siguientes tres mecanismos:
1) 2) 3)

La aplicacin directa de oxgeno Mediante iones frrico A travs de la accin de bacterias

Veamos estas tres posibilidades:

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1. La Aplicacin Directa de Oxgeno

La

disolucin de sulfuros, representados por la pirita, por la accin directa del oxgeno, procede de acuerdo a la reaccin global:

Las

velocidades para esta reaccin, medidas en laboratorio, han variado entre 1.1 x 10-10 y 5.3 x 10-10 moles por metro cuadrado y por segundo.
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2. Mediante iones frrico

La

disolucin de sulfuros, representados por la pirita, por la accin de iones frrico disueltos en solucin, procede de acuerdo a la reaccin global balanceada:

Las

velocidades para esta reaccin, medidas en laboratorio, han variado entre 9.6 x 10-9 y hasta 1.8 x 10-8 moles por metro cuadrado y por segundo. En esta reaccin se requiere de la accin del oxgeno, a continuacin, para oxidar de vuelta el ion ferroso a frrico.
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3. A travs de la accin de bacterias

Resulta

muy razonable considerar a las bacterias (que demostradamente catalizan la oxidacin de iones ferroso a frrico) como las verdaderas responsables de dicha disolucin, aun cuando siga en debate si:
Su

actuacin principal se da en forma directa por intercambio de electrones sobre el sulfuro, estado adheridas a la superficie de los minerales; o actuacin principal se da en forma indirecta por produccin de iones frrico.
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Su

7.4.3. La Solubilidad de la Jarosita y la Regulacin del Eh y pH

La

solubilidad de la jarosita : KFe3(SO4)2(OH)6 determina la cantidad de fierro que puede disolverse y la relacin frrico/ferroso que tolera una solucin de lixiviacin.

La

propiedad de solubilidad de la jarosita bajo condiciones de sulfato total disuelto constante y un permanente suministro de reposicin de iones potasio, lleva a las siguientes conclusiones: 9/2/12

q El

ion frrico se consume en la disolucin de biotitas o de sulfuros, la jarosita se disuelve y libera iones frrico en la solucin; la actividad del ion frrico en la solucin aumenta, precipitar jarosita y se estabilizar la relacin [Fe3+]/[Fe2+]; el pH de la solucin aumenta, la jarosita se precipitar liberando iones hidrgeno (protones) y el pH tender a bajar.

q Si

q Si

En

la Figura 7.11, se muestra el diagrama Eh/pH del sistema Fe-S-H2O y la evolucin del comportamiento de una solucin de lixiviacin durante el perodo de disolucin de las especies de sulfuros, en presencia de jarosita y actuando sta como reguladora del Eh y del pH.
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Figura 7.11. Diagrama del sistema Fe-S-H2O, que muestra la evolucin de la composicin de la solucin de lixiviacin, en trminos del Eh y del pH, a medida que progresa la lixiviacin de una muestra de minerales sulfurados.

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7.5.-geoquma del cido siulfrico

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Sin embargo , si el mineral que se esta tratando presenta una ganga reactiva o moderadamente reactiva- segn las definiciones antes discutidas es en este mismo capitulo 7- a medida que progresa la lixiviacin acida en un frente descendiente, el acido se va consumiendo . lo mismo ocurrir si la altura del lecho de mineral es mayor, tal que el acido se consuma antes de llegar ala parte interior de la pila. En estos casos, se tiene un frente de reaccin que impone una acelerada variacin, en sentido negativo, del valor del eh y un aumento del pH.

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 Del

anlisis presentado hasta aqu, resulta claro que es indispensable que el acido este distribuido lo mas uniformemente posible a lo largo del camino de las soluciones de lixiviacin .Idealmente debe haber un ambiente de acidez, lo mas uniforme posible, en todo el camino de las soluciones lixiviadoras. Sin embargo, eso obligara alternativamente a: Agregar exceso de acido en las soluciones de entrada , con el riesgo de un mayor consumo global . Limitar la altura de las pilas del lecho de mineral que se somete a lixiviacin.
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 Adems

la distribucin anticipada del acido permite que este reaccione sobre todas y cada una de las partculas del mineral, logrando una accin de transformacin delas especies minerales de cobre que estn prximas ala superficie, normalmente en sulfato de cobre. Con este mtodo se logra tambin inhibir la disolucin de algunas especies indeseables de la ganga como el aluminio y la slice. Cuando una vez armada la pila, se aplican las soluciones de lixiviacin propiamente tales, estas encuentran toda la trayectoria a travs del lecho de mineral ya acidulada y , en muchos casos, sin consumir una mayor cantidad de acido 9/2/12

Para la distribucin uniforme del acido se podra usar un sistema de regadores dispuestos sobre la correa transportadora que trae los minerales hacia las pilas. Sin embargo, esta ventaja de carcter qumico se ha incorporado en conjunto con otro desarrollo destinado a mejorar la permeabilidad de los lechos de mineral mediante la aglomeracin de partculas finas en torno alas mas gruesas. Finalmente se ha concluido en la conveniencia generalizada de realizar ambas operaciones en una misma unidad mezcladora, consistente en
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Fotografa de los glomeros producidos al aglomerar un mineral menor que 3/8 de pulgada, mostrando el lecho permeable que se produce al obtenerse un dimetro aparente uniforme.

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7.6 mtodos de lixiviacin

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7.6.1.-lixiviacn in situ
La

lixiviacin in situ, consiste en la aplicacin de soluciones directamente sobre el mineral que esta ubicado en el lugar de yacimiento ,sin someterlo a labore de extraccin mineras Existen dos modalidades de lixiviacin in situ. LIXIVIACION IN-SITU GRAVITACIONAL.Sobre el nivel fretico las soluciones deben moverse por gravedad, lo que naturalmente requiere de condiciones locales de alta permeabilidad, o de una fragmentacin previa, como es el caso de los yacimientos ya
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Alguna. a) )

 subterrnea

del tipo de hundimiento por bloques (block caving), como es el caso de la lixiviacin del crter de el teniente, en chile y de san miguel, Arizona. O bien, son sometidas a propsito, previamente, a una tronadura masiva para su quebrantamiento en el lugar, como fue el caso experimental, probando con explosivos convencionales. b)LIXIVIACION IN SITUFORZADA. lixiviacin in situ tambin se puede aplicar a
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La

 Figura7.14.A.

sistemas de lixiviacin in- situ.

Ala izquierda, dos casos de lixiviacin gravitacional de yacimientos ubicados sobre o cerca del nivel fretico. Ala derecha, un caso de yacimiento profundo, bajo el nivel fretico con inyeccin forzada de soluciones por pozos de tipo petrolero.

B.

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 Para

su operacin se inyectan lixiviantes a travs de pozos cosechadores, geomtricamente dispuestos de forma de estimular el paso de las soluciones a travs de la roca del yacimiento y as forzar su disolucin al mismo tiempo q se recuperan las soluciones desde la superficie. Resulta evidente que las infiltraciones y perdidas de soluciones constituyen parte sustancial de las ineficiencias del proceso. tcnica se ha usado en la recuperaciones de diversas sales fcilmente solubles, como en yacimientos de halita, cloruro de sodio, silvina, cloruro de potasio, minerales de uranio, y tambin de fosfato en los aos 60. 9/2/12

Esta

7.6.2.-lixiviacin en botaderos
Consiste

en el tratamiento de minerales de muy bajas leyes-normalmente debajo dela ley de corte econmica para la planta principalconocidos como estril mineralizado. En los yacimientos mas antiguos por ejemplo Miami , inspiracin, rey mines todos ubicados en Arizona , este material se acumulo sin prestar atencin a su tratamiento posterior normalmente en caones o quebradas cercanas ala mina. Alcanzan alturas de 100 metros o mas. En ocasiones, se trata tambin de ripios de lixiviaciones antiguas , cuyas leyes pasan a ser interesantes al cabo de un cierto numero de aos. Es el caso de que los antiguos botaderos 9/2/12

De igual manera en los yacimientos actuales, el material mineralizado marginal se carga con camiones y bulldozer en botaderos nuevos, o sobre los antiguos-formando capas de entre 5 y 10 metro. Luego de lixiviar una capa ,esta normalmente se ripea( del ingles ripper; descargar) usando el escarlador de un bulldozer , antes de colocar una nueva capa encima. Cuando el terreno no es adecuado parta colectar las soluciones, debe hacerse una preparacin previa del sustrato colector usando membranas de material plstico del tipo polietileno de alta densidad (HDPE) ,de baja densidad(LDPE) o de cloruro de polivinilo(PVC). 9/2/12

7.6.3lixiviacion en pilas

La lixiviacin en pilas a diferencia de los botaderos, en este caso el mineral tiene una mayor ley, por lo tanto , econmicamente paga por un tratamiento mas complejo a travs de una planta de chancado, al menos de tipo secundario y usualmente terciario. Cuando se usa una granulometra mas fina, por ejemplo despus de un chancado terciario en circuito cerrado con 100% -3/8 de pulgada, entonces se hace recomendable aglomerar los finos que se va a lixiviar. Adicionalmente al agua, cuando se lixivian minerales de cobre se aprovecha de agregar acido concentrado, para efectuar el curado acido. Con este mtodo se logra tambin
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 SISTEMAS

DE FORMACION Y OPERACIN DE BOTADEROS PARA LIXIVIACION.

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Aun cuando hay operaciones que agreguen el agua y el acido directamente sobre el mineral en una correa. Esta practica no resuelve el problema de lograr una buena mezcla y efectivamente aglomerar en forma homogneas las partculas mas finas en torno alas mas gruesas. En efecto , esto se puede lograr en forma muy eficiente si se establece una rotacin de las partculas hmedas en torno a si mismas, lo que permiten las fuerzas cohesivas de tensin superficial, correspondientes a los estados de cohesin por puentes lquidos, denominados pendular y funicular, mantener las partculas 9/2/12

En este punto se inicia la lixiviacin propiamente tal, mediante riego por aspersin o goteo, el cual aumenta la cantidad de liquido disponible en torno alas partculas individuales, continua mantenindolas en su sitio, pero ahora cohesionadas en el estado conocido como capilar. Esto es siempre cuando se trata de un riego de carcter no inundado trickie-leaching ya que si se exceden los limites del liquido correspondiente a dicho estado capilar, se produce una suspensin solido/liquido. Dado que en ese momento ya no hay fuerzas
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 DIFERENTES

ESTADOS DE EQUILIBRIO EN LA FORMACIN DE AGLOMERADOS Y REPRESENTACIN DE LOS AGLOMERADOS ANTES Y DURANTE LA LIXI.VIACIN NO INUNDADA. (PROCESO TL)

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 Este

consiste en un cilindro metlico, revestido interiormente con neopreno o goma anticida, provisto de levantadores-lifters-para lograr una mas efectiva accin de rodado de la carga e incluyendo en el centro las tuberas perforadas para el suministro de pulpa, siempre agregada primero, para humedecer el mineral.

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Para el tratamiento de minerales de oro

q

Tambin se usan pilas de lixiviacin con similares, con similares mtodos de aglomeracin ,carguo, impermeabilizacin del sustrato receptor y regado. En estos casos tambin se realiza un acontecimiento y aglomeracin previa utilizacin, eso si , agua con cal y frecuentemente cemento. De esta manera se acondiciona el lecho en pH alcalino y se proporciona una excelente permeabilidad, incluso para el tratamiento en pilas de granulometras muy finas como son los relaves de flotacin. Despus de fraguar la cal y el cemento, se termina de proporcionar una excelente rigidez a 9/2/12

TAMBORES AGLOMERADORES DE EL TESORO, INSTALADOS EN 2001, INCORPORANDO SISTETEMA DE CAPASITACION DE GASES Y CONTROLES VARIABLES DE VELOSIDAD DE INCLINACION.

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Las pilas se cargan habitualmente entre 3 y 8 metros, sobre un sustrato impermeable, normalmente protegida con una membrana de plstico de tipo : polietileno de alta densidad(HDPE) polietileno de baja densidad (LDPE). Polietileno de muy baja densidad(VLDPE). cloruro de polivinilo (PVC). tener una desde 0.1 a 1.15mm de espesor segn las exigencias de cada 9/2/12

v v v v

Pueden

 TAMBOR

AGLOMERADOR USADO EN LA PLANTA DE LIXIVIACION DE LA CASCADA

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Para el carguo se utiliza una variedad de sistemas segn el tamao de las instalaciones de cada faena. As para faenas mas pequeas, desde unas 300 a 2000ton/dia hasta 5 y 10000 ton/dia se usan sistemas de camiones y apiladores de correa autopropulsados, evitando el uso de cargadores frontales , ya que destruyen los aglomerados. Este sistema de carguo se aplica a pilas dinmicas y pilas permanentes.

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En faenas mayores , desde 10000 y hasta 50000 ton/dia se usan correas modulares articuladas- tambin conocidas como grasshoppers(saltamontes) , que terminan en un apilador de correa o stacker. En este caso la operacin puede ser con pilas dinmicas o permanentes sin restriccin. Sin embargo para faenas aun mayores desde 75000 a1150000 ton/dia, se prefieren complejos sistemas apiladores sobre orugas, 9/2/12

 ESQUEMA

DE LA OPERACIN DE UN APILADOR AUTOPROPULSADO TIPICO, USADO EN COMBINACION CON CAMIONESDE PEQUEOTONELAJE.

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 ESQUEMA

DE LA FORMACION DE UNA PILA TIPO TL CON CAMION Y APILADOR , NOTESE LA INSTALACION SIMULTANEA DE LA MEMBRANA DE LDPE DEBAJO DE LA PILA SIN SER AFECTADA POR LA OPERACIN DE CARGUIO.

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 ESQUEMA

DE LA FORMACION DE PILAS DE LIXIVIACION MEDIANTE CORREAS ARTICULADAS DEL TIPO CONOCIDO COMO GRASSHOPPERS.

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 FOTO

DE ACERCAMIENTO QUE MUESTRA LA INTERCONEXION ENTRE VARIOS MODULOS DE CORREAS ARTICULADAS , EN LA OPERACIN DE LAS PILAS DE CERRO COLORADO.

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 SISTEMA

APILADOR SOBRE ORUGAS USADO EN LA OPERACIN DE LAS PILAS DINMICAS DE EL ABRA.

La mayor operacin de este tipo en el mundo, con un movimiento de mineral de hasta 120000 ton/dia.

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7.6.4.-lixiviacion en bases inundadas

Conocido

tambin como vat leaching o sistema de lixiviacin por percolacin, consiste en una estructura con forma de paraleleppedo, de hormign, protegido interiormente con asfalto anticido o resina epdica, provisto de un fondo falso de madera y una tela filtrante, que se llena hasta arriba con mineral, normalmente bajo a y que se inunda con las soluciones de lixiviacin. Aprovechando el fondo filtrante, las soluciones se recirculan, en sentido ascendente o descendente, para luego traspasarlas ala siguiente batea. De esta manera las sucesivas recirculaciones permiten subir el contenido de cobre en las soluciones ricas, tanto
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SISTEMA RECOLECTOR DEL MATERIAL YA LIXIVIADO MEDIANTE RUEDA DE CAPACHOS O ROTOPALA

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Dado que las bateas son un sistema de operaciones muy dinmica, son apropiadas solamente para lixivias minerales que presentan una cintica de disolucin muy rpida. El ciclo de lixiviacin es normalmente muy corto y de orden de 6 a 12 das . Un costado de la batea sirve tambin ala batea contigua y as se cuenta con una serie
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7.6.5.- lixiviacin por agitacin

Para

la aplicacin de la lixiviacin por agitacin se requiere que el mineral este finamente molido, por esto se aplica solamente a minerales frescos de leyes mas bien altas , que por su mayor valor contenido justifican una molienda hmeda, a cambio de una mayor recuperacin y de un menor tiempo de proceso, o bien a concentrados o a calcinas de tostacin, que por sus menores volmenes permiten justificar el gasto de una agitacin que es algunos casos puede ser prolongada. As se aumenta el rea expuesta ala lixiviacin y la agitacin permite
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 A)

BATEAS DE LIXIVIACIN Y PALA MECNICA TIPO ALMEJA

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 La

agitacin mecnica tambin es usada para la lixiviacin de menas aurferas de alta ley. Este es el caso de la colpa, en que se utiliza para la recuperacin de plata y oro, por cianuracion, en 8 rectores con un tiempo de retencin total de unas 24 horas. particularidad del sistema de lixiviacin por agitacin reside es que es muy adecuado para la aplicacin de los diversos factores aceleradores de la cintica mas conocidos, como son:.
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Una

ESQUEMA

DE CORTE A TRAVS DE UNA BATEA DE LIXIVIACIN

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7.6.6.- seleccin de un mtodo de lixiviacin

Resumiendo

los distintos tipos de lixiviacin que se han revisado hasta aqu presentan condiciones operacionales y de inversin que hacen que su aplicacin sea muy diversa, adaptndose as a diferentes condiciones y / o exigencias externas de gran variabilidad .cada caso , con sus condiciones particulares requiere de un anlisis tcnico- econmico propio para la seleccin del mtodo que mejor se le acomode. PARAMETROS DE PROCESO QUE DETERMINAN CARACTERISTICAS OPERACIONALES. Tamao de partcula.

I.

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a)

Ala izquierda se muestra el funcionamiento de un reactor agitado con air-lift. Ala derecha se muestra una vista interior de un autoclave de comportamientos mltiples

b)

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I. .

Aglomeracin y curado: esta etapa ha pasado a ser un nuevo estndar en la aplicacin de proyectos de lixiviacin en pilas y tambin lo es en las aplicaciones de botaderos y las existentes de bateas. Altura del lecho de mineral: por la permeabilidad liquida en el caso de los oxidados y tambin gaseosa en el caso de los sulfuros. Flujo especifico de soluciones :
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I. .

I.