UNI-FIQT

AACB

Qumica I

DISPERSIONES
Profesor: Jaime Flores Ramos

DISPERSIONES

(Mezclas)

Son sistemas en donde hay una o varias sustancias denominada fase dispersa (discontinua) distribuidas en otra llamada fase dispersante (continua), generalmente la fase dispersante esta en mayor proporcin. A la fase dispersante tambin se le conoce como medio dispersante. Ejem: humo, acero, agua de mar, suero, gema, agua con arcilla.

Suspensiones
Tamao de las partculas dispersas > 1000 nm Se puede separar por filtracin simple Mezclas heterogneas

Barros
(arcilla en agua)
SEDIMENTACIN

Coloides
Es una clase dispersin en donde el tamao (longitud, anchura o espesor) de las partculas dispersas esta en el intervalo aproximado de 1 a 1000 nm Mezclas microheterogeneas

Pasan el papel de filtro pero no las membranas Presentan efecto tyndall No sedimentan

Emulsin de aceite en agua

Movimiento Browniano

Es el movimiento desordenado, siguiendo trayectoria en zig-zag de las partculas coloidales. La estabilidad de una dispersin coloidal se atribuye en parte al movimiento Browniano que tiende a mantener una distribucin uniforme de las partculas.

Efecto Tyndal
Es la dispersin (scattering) de la luz por las partculas coloidales, fue estudiado por primera vez por John Tyndall en 1869. El efecto tyndall permite diferenciar un coloide de una disolucin

Coloide

Solucin

Diferencia entre coloide y solucin

Luz dispensada

Luz

Disolucin

Coloide

Cuando la luz pasa a travs de una disolucin, un observador que mira en direccin perpendicular al haz de luz, no ve luz. En un coloide la luz es dispersada en muchas direcciones y se observa fcilmente

Clasificacin de los coloides a) segn la afinidad elctrica

Segn la afinidad de las partculas coloidales por la fase dispersante se denominan liofilos si tienen afinidad o liofobos si no tienen afinidad, cuando el medio dispersante es el agua se le llama hidroflico (atraccin por el agua) o hidrofbico (repulsin por el agua).
Coloide Interaccin Ejemplo

Hidroflico (estable)

Atraccin por el agua

Protenas en agua (cuerpo humano)

Hidrofbico (inestable)

Repulsin por el agua

Gotas de aceite en agua Partculas de tierra en ros.

b) Segn el estado fsico

Fase aparente del coloide Fase dispersante
Fase dispersada
Gas

Tipo de coloide

Ejemplo

son soluciones

Gas

Gas

Lquido
Slido Gas

Aerosol lquido
Aerosol slido Espuma Emulsin Sol pasta Espuma slida Cuerpo poroso Emulsin slida Gel Sol slido aleacin

Niebla
Humo Crema batida mayonesa Pintura Pasta dientes Malvavisco Piedra pmez Mantequilla Gelatina helado Rub, aleacin Zn-Cd

Lquido

Lquido

Lquido Slido Gas

Slido

Slido

Lquido

Slido

Mtodos de eliminacin de las partculas coloidales

Adicin de un electrolito (sales), produce coagulacin debido a que neutraliza las cargas superficiales de las partculas coloidales y elimina la repulsin entre ellas que evita la aglomeracin. Calentamiento, incrementa el nmero de choques que origina la coagulacin, porque despus de los choque las partculas se quedan pegados, las partculas coaguladas se separan por filtracin o dejndolos sedimentar. Membranas semipermeables, para separaciones de las partculas coloidales. Los iones pasan las membranas pero no las partculas coloidales (dilisis), purificacin de la sangre en los riones artificiales.

Electrofresis, es la separacin de las partculas coloidales cuando es sometido a una diferencia de potencial, aprovechando que tienen diferente relacin carga/masa.

Electroforesis

La electroforesis se define como el mtodo de separacin de sustancias cargadas al aplicar un campo elctrico, de modo que se diferencian en el diferente comportamiento en un campo elctrico. Aquellas partculas cargadas positivamente (catines) migrarn hacia el ctodo y las cargadas negativamente (anines) hacia el nodo.

En biologa, no se utiliza esta tcnica con iones, sino con macromolculas o incluso con clulas enteras. Entre las macromolculas, las ms utilizadas son las protenas seguidas de los cidos nucleicos, ya que ambos tipos presentan una carga importante, algo que no presentan los lpidos, sin contar con que son insolubles.

Accin limpiadora del jabn

Grasa

Estearato de sodio

DISOLUCIONES O SOLUCIONES

Tipos de soluciones
Por su estado fsico
Estado de la solucin Estado del solvente Estado del soluto Ejemplo

Gas

Aire (N2, O2, y otros)

Coloides Coloides Gaseosa (H2O, CO2, sacarosa, y otros) Vinagre (H2O y cido actico) Agua de mar (H2O, NaCl, y muchos otros) Hidrgeno en platino Amalgama para dientes (Ag-Sn-Hg) Latn amarillo (Cu-Zn)

Gas

Gas

Lquido Slido

Gas

Lquido

Lquido

Lquido

Slido
Gas

Slido

Slido

Lquido Slido

Curvas de solubilidad de algunas sales

t C =

gramos de soluto 100 g solvente

Curvas de solubilidad del KClO3

S g de KClO3
100 g de H2O

48

44 40

sobresaturada saturada concentrada

10

diluida

30 C

Una solucin supersaturada

Se prepara cuidadosamente una solucin sobresaturada de acetato de sodio (vaso de superficie muy suave, enfriamiento muy, muy lento, ausencia de polvo u otras partculas, mnimo manejo del vaso). El asistente se coloca un cristal del acetato en la palma y luego se vierte sobre ella la solucin. El pequeo cristal sirve como germen de crecimiento alrededor del cual el resto de iones formar la estalactita. El agua que formaba la solucin no aparece por que finalmente formar parte del cristal (se forma una sal hidratada).

Tres tipos de interacciones en el proceso de disolucin: Interaccin disolvente-disolvente Interaccin soluto-soluto Interaccin disolvente-soluto

Etapa 1
Disolvente

Etapa 2 Soluto

Etapa 3

Disolucin

DHsoln = DH1 + DH2 + DH3

FACTORES QUE AFENTAN A LA SOLUBILIDAD A) Interacciones soluto-solvente

Los semejante disuelve lo semejante

Disolucin de NaCl(s) en H2O(l)

Disolucin de NaCl en H2O

B) Efecto de la temperatura en la solubilidad

Generalmente la solubilidad de la mayora de las sales se incrementa con la temperatura.

Solubilidad de gases en lquidos

La solubilidad de los gases disminuye al aumentar la T Generalmente.

Solubilidad de gases en lquidos

A mayor temperatura menor solubilidad

C) Efecto de la presin en la solubilidad

A una temperatura determinada, el aumento de presin implica un incremento en la solubilidad del gas en el lquido.

Presin y solubilidad de los gases

La solubilidad de un gas en un lquido es proporcional a la presin del gas sobre la disolucin (ley de Henry).
c es la concentracin molar del gas disuelto P es la presin del gas sobre la disolucin k es una constante (mol/Latm) que slo depende de la temperatura

c=kP

bajo P

alto P

bajo c

alto c

Unidades Qumicas de Concentracin

Nombre Concentracin molar o Molaridad Concentracin normal o Normalidad Concentracin molal o Molalidad Fraccin Molar Clculo
n M= B V sol
N=

Unidades

Interpretacin
Expresa el nmero de moles de soluto en un litro de solucin.

mol/L

# eq B V sol
nB masa A

eq/L

Expresa el nmero de equivalentes de soluto en un litro de solucin

m =

mol/kg
nB

Expresa el nmero de moles de soluto en un kilogramo de solvente. Expresa el nmero de moles de soluto en un mol de solucin

XB =

nB ntotal

nB + nA

mol de soluto/mol de solucin

La presin de vapor (p) de un lquido o un slido es la presin ejercida por el vapor en equilibrio con la fase condensada. Depende exclusivamente de la temperatura.

Presin de vapor (p) en atm

C -10 0 37 100 agua 0.003 0.006 0.061 1.000 etanol 0.014 0.048 0.345 1.123 butano 0.995 1.002 1.138 1.369

(a) un lquido en equilibrio con su vapor en un recipiente cerrado; (b) si se lo calienta, aumenta la p;

(c) al alcanzar la Tc (temperatura crtica) las dos fases se transforman en una fase homognea.
Para agua Tc = 374 C y Pc = 218 atm

Diagrama de fases del agua

El hielo es menos denso que el agua (pendiente P/T < 0)

El punto de equilibrio de fases a 121 C y 2 atm es la condicin de trabajo de las autoclaves.

Diagrama de fases del CO2

No hay CO2 lquido a presin y temperatura ambiente. Pendiente P/T > 0, como casi todas las sustancias. El CO2 supercrtico (Tc = 32 C y Pc = 73 atm) se usa en cromatografa de fludo supercrtico y para extraer la cafena del caf. Casos interesantes: los extinguidores a CO2 y el planeta Marte.

PROPIEDADES COLIGATIVAS
Son aquellas propiedades que dependen de la naturaleza del solvente y del nmero de partculas disueltas pero no guardan relacin ni con el tamao de las partculas ni con la naturaleza qumica del soluto. Las Propiedades Coligativas son propiedades universales de las soluciones y son: Descenso de la presin de vapor Ascenso ebulloscpico Descenso crioscpico Presin osmtica

Soluciones ideales

La ley fundamental es la ley de Raoult

Las propiedades son aditivas

Son aquellas que al formarse no absorben ni

emiten calor No existe ninguna fuerza de atraccin entre las molculas de los componentes

Descenso de la Presin de Vapor

Es la diferencia entre la presin de vapor del solvente puro y de la solucin.

pA x p
x A xB 1
Dp A xB pA

A A

Ley de Raoult
p A 1 xB p A

M B ?

p A presin de vapor del solvente puro a t C

p A presin de vapor de la solucin a t C

x A fraccin molar del solvente en la solucin

Soluciones de 2 componentes voltiles

pA xA p p B xB p

A B

p A y A Pt pB yB Pt
A B

Pt p A pB x A p xB p
Composicin del vapor
pA pA xA pA yA Pt p A pB x A p A xB pB

Grfica de la ley de Raoult

Soluciones no ideales
Son aquellas que al formarse experimentan cambios de energa

No obedecen la ley de Raoult a. Desviacin negativa Las presiones de vapor son menores que las calculadas con la ley de Raoult Hay desprendimiento de calor Hay interaccin intermolecular AB predominante La energa de cada componente presente en la solucin ser menor que la suma de sus componentes puros Ejemplo: Cloroformo-acetona b. Desviacin positiva Las presiones de vapor de cada componente son mayores que las calculadas con la ley de Raoult Hay absorcin de calor La atraccin molecular AA y BB es predominante La energa de cada componente presente en la solucin es mayor que la suma de sus componentes puros Ejemplo: Tolueno - benceno

Solucin ideal

Solucin no ideal

Desviacin positiva

Desviacin negativa

PT es mayor que la presin que predice la ley de Raoult

PT es menor que la presin que predice la ley de Raoult

Fuerza A-B

<

Fuerza A-A

Fuerza B-B

Fuerza A-B

>

Fuerza A-A

Fuerza B-B

Aparato de destilacin fraccionada

Ascenso ebulloscpico
Recordemos que la Ley de Raoult establece que la disminucin de la presin de vapor de una solucin es siempre proporcional a la concentracin de soluto.

Es importante tener presente que esto se debe aplicar a todas las temperaturas. Por lo tanto podemos esperar que la presin de vapor de una solucin dada, sea proporcionalmente menor que la del solvente puro, para todas las temperaturas.
Por lo que cualquier disminucin en la presin de vapor-al agregar un soluto no voltil, producir un aumento en la temperatura de ebullicin.

Se considera ascenso ebulloscpico a la diferencia entre la temperatura de ebullicin de la solucin y la del solvente puro.

Podemos escribir la ecuacin del ascenso ebulloscpico molal, como:

D Te = k e m
ke o Kb es la constante ebulloscpica y es caracterstica de cada solvente, no depende de la naturaleza del soluto. m es la concentracin molal del soluto. Si queremos calcular la Temperatura de ebullicin de una solucin a la presin atmosfrica :

Te

= T + D T e

Te = temperatura ebullicin de la solucin

T = temperatura de ebullicin del solvente puro

D T e = ascenso ebulloscpico

Disminucin del punto de congelacin El punto de congelacin de un lquido puro disminuye cuando se agrega un soluto y la temperatura de congelacin de la solucin de la solucin depende en este caso de la cantidad del soluto.

Tc = Kc m
DTc Tc Tc
Tc Temperatura de congelacin del solvente puro Tc Temperatura de congelacin de la solucin K c K f Cons tan te crioscpica

Datos tpicos sobre Kc y Ke

Presin osmtica (p)

La smosis es el paso selectivo de molculas disolventes a travs de una membrana porosa de una disolucin diluida a una ms concentrada. Una membrana del semipermeable permite el paso de molculas del disolvente pero impide el paso de molculas del soluto.
Presin osmtica (p) es la presin requerida para detener la smosis

Membrana semipermeable

Presin osmtica

diluir

ms concentrado

Presin osmtica

Para evitar el pasaje de solvente puro hacia la solucin es necesario aplicar una presin extra sobre la solucin. La presin extra que debe aplicarse de denomina presin osmtica p.

Transferencia neta del disolvente

Alto P

Bajo P

M es la molaridad de la disolucin R es la constante de gas T es la temperatura (en K)

p = MRT

Una clula en:

Molculas de agua Molculas de soluto

disolucin isotnica

disolucin hipotnica

disolucin hipertnica

Propiedades coligativas de disoluciones de electrlitos

0,1 m NaCl disolucin

0,1 m Na+ + 0,1 m Cl-

Propiedades coligativas son propiedades que dependen slo del nmero de partculas del soluto en la disolucin y no de la naturaleza qumica de las partculas del soluto. 0,1 m NaCl disolucin 0,2 m iones en disolucin

factor vant Hoff(i) =

nmero real de partculas en la disolucin despus de la disociacin nmero de unidades frmula disueltas inicialmente en la disolucin

i debe ser
No electrlitos
NaCl CaCl2 1 2 3

Influencia del factor i de Vant Hoff

Propiedad coligativa
Descenso de la presin de vapor Descenso crioscpico Ascenso ebulloscpico

Solucin de no electrolito
D P = (n 2 /n1 + n 2 )x P

Solucin de electrolito
D P = (n
2

i /n1 + n 2 i )x P

DT = K f x m

DT = K f x m i

DT = K e x m

DT = K e x m i

Presin osmtica

p =MRT

p =M iRT

Factor i de Vant Hoff para distintos

solutos en solucin acuosa
Soluto Concentracin de las soluciones 0,001 m NaCl MgSO4 K2SO4 AlCl3 1,97 1,82 2,84 3,82 0,01 m 1,94 1,53 2,69 3,36

Actividad acuosa
La actividad de agua (aw) indica la disponibilidad de agua en un determinado medio para las reacciones qumicas bioqumicas o para intercambiar a travs de membranas semipermeables. El valor oscila entre 0 y 1.

Tambin se conoce a este coeficiente como agua libre, ligada y aprovechable por los microorganismos y es estado en el cual se encuentran libres las molculas agua, tal como la requieren los microorganismos para mejor multiplicacin.

no un de su

Es decir cuando disminuye el aw, se disminuye o paraliza el crecimiento de microorganismos a causa de la inhibicin de la actividad enzimtica.
Se puede definir el aw como la relacin entre la presin de vapor del sustrato alimenticio (o solucin) y la presin de vapor del agua pura.

P aw P0

Es por ello que algunos autores la consideran la 5ta Propiedad Coligativa

APLICACIONES DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS Los fenmenos de desecacin y liofilizacin en el laboratorio se ven favorecidos por la disminucin de la presin de vapor. Si queremos desecar una solucin, la colocamos en un ambiente cerrado al lado de otra solucin que tenga una presin de vapor muy baja (agente desecante).

Como hay una tendencia a que ambas soluciones se equilibren, la solucin evapora agua que se condensa sobre el agente desecante o es absorbida por este ltimo.
Si quisiramos puede aplicar vaco. que este proceso sea ms rpido se

Otros ej: Durante el invierno se esparce sal sobre las carreteras en las latitudes septentrionales, para evitar la formacin de hielo.

Los qumicos orgnicos pueden juzgar la pureza de un compuesto controlando su punto de fusin, que ser menor que el normal, si contiene impurezas. Esto se usa en el laboratorio por ejemplo para evaluar la pureza del cido actico.

El punto de congelacin de la leche vara entre (-0,53) y (-0,55C) y es muy constante. Por lo que se recurre a la determinacin del punto de congelacin para comprobar si la leche ha sido aguada. Una evidencia del agregado de agua a la leche

queda demostrado cuando se determina que el punto

de congelacin de la leche est por encima de este valor. (descenso crioscpico)

A veces es necesario disminuir la temperatura de congelacin del agua, para lo cual se agregan solutos de baja masa molecular. Si recordamos lo visto anteriormente, ms baja ser la temperatura de congelacin cuanto mayor sea la concentracin del soluto (descenso crioscpico).

Este es el fundamento de la preparacin de mezclas anticongelantes que pueden ser usadas en los radiadores de los autos o el uso de hielo y sal en las congeladoras de helados.