Periodicidade Qumica

At o final do sculo N de elementos qumicos conhecidos XVII 14 XVIII 33 XIX 83 At hoje ~ 115

Sculo XVI- Pesquisadores comearam a relacionar as propriedades de algumas substncias e a massa atmica dos tomos que constitui. No comeo dos anos de 1800, as propriedades dos elementos e dos seus compostos j eram razoavelmente conhecidas e muitas semelhanas nas propriedades qumicas e fsicas se tornaram aparentes.

Como feita uma organizao?

As Trades de Dbereiner
1829 - J. W. Dbereiner, qumico alemo Ex: (Cl, Br, I); (Ca, Sr, Ba); (S, Se, Te) Peso atmico trade mdia aritmtica.

1860 - Stanislav Canizarro Esclareceu a diferena entre TOMOS e MOLCULAS.

O Parafuso Telrico de Alexandre Chancourtois (1862) O gelogo francs tabelou os elementos conhecidos numa linha espiral em volta de um cilindro, lido de baixo para cima.
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Lei das oitavas de John Newlands

Esse qumico ingls organizou os elementos em oitavas (amante da msica), seguindo o aumento do peso atmico, ou seja, as propriedades se repetiam a cada 8 elementos. Obs. Parecia dar certo, pois na poca os Gases Nobres no haviam sido descobertos.

Meyer e Medeleyev

Trabalhando independentemente eles descobriram a lei peridica e publicaram tabelas peridicas dos elementos, conceituando a periodicidade qumica.
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Elementos ordem crescente de peso atmico.

Em 1869, Meyer mostrou que quando vrias propriedades, tais como volume molar, ponto de ebulio, dureza, etc..., eram representadas graficamente em funo do seu peso atmico.
No mesmo ano Mendeleev publicou sua verso da tabela peridica. Cerca de 60 elementos j eram conhecidos na poca. A tabela era formada por 12 linhas horizontais (sries), em ordem crescente de peso atmico, e 8 colunas verticais (grupos). Nestas colunas permaneciam os elementos de mesma propriedade.

Espaos vazios

Ele no s previu a existncia dos elementos glio e germnio, mas tambm estimou suas propriedades com grande exatido.
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Tabela peridica de Mendeleev

A Tabela Peridica Moderna

Hoje sabe-se que a periodicidade nas propriedades melhor apresentada se os elementos qumicos so colocados em ordem crescente do nmero atmico.

PERODOS

GRUPOS

Lei peridica: Quando os elementos so listados, sequencialmente, em ordem crescente de nmero atmico, observada uma repetio peridica nas suas propriedades.
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Elementos representativos
Configurao eletrnica dos elementos:
Grupos ou Famlias so as colunas verticais da tabela peridica e geralmente abrigam elementos de caractersticas semelhantes.

Famlia ou grupo IA IIA IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA

N de eltrons na camada de valncia 1

Distribuio eletrnica da camada de valncia ns

Nome Metais alcalinos Metais alcalinos terrosos Famlia do boro Famlia do carbono Famlia do nitrognio Calcognios Halognios Gases nobres 9

2
3 4 5 6 7 8

ns
ns np ns np ns np ns np4 ns np5 ns np6

 Os perodos so as linha horizontais da tabela enumerados de 1 a 7:

N do Perodo
1Perodo 2Perodo 3Perodo 4Perodo 5Perodo 6Perodo 7Perodo

Orbitais
s sp spd spdf spdf spdf spdf

n elementos
2 elementos 8 elementos 8 elementos 18 elementos 32 elementos 32 elementos ... elementos
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Elementos de transio
Corresponde ao preenchimento do subnvel da camada (n-1) destes tomos.
Perodos de 4 a 5- Qualquer subcamada d pode acomodar 10 eltrons, o preenchimento d origem a 10 elementos de transio externa.

IIIB 1

IVB 2

VB 3

VIB 4

VIIB 5

VIIIB 7

IB 9

IIB 10

Exemplo: Ferro (Fe) / Z = 26

1s2s2p63s3p64s3d6 Perodo: 4 Famlia: 8B
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Lantandeos e Actindeos
Elementos de transio interna, perodos 6 e 7- O subnvel a ser preenchido f (n-2), que poder acomodar 14 eltrons no mximo, logo cada srie com 14 elementos.

Lantandeos ou Terras Raras: elementos da Tabela Peridica, com nmeros atmicos de 57 (lantnio) a 71 (lutcio).Tm dois eltrons na camada mais externa, numa configurao 6s2.
Actindeos: elementos na Tabela Peridica, com nmeros atmicos que vo do trio (Z = 90) ao laurncio (Z = 103). Eles tm configurao 7s2. Juntamente com os lantandeos, compem o bloco f da Tabela Peridica.

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 Raio atmico e inico

Energia de ionizao Afinidade eletrnica

Propriedades fsico-qumicas
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Raio atmico
Qual o tamanho de um tomo???

Arbitrariamente, algumas vezes, definido como o tamanho da superfcie-limite

Medidas experimentais do tamanho dos tomos so dificultadas por uma srie de problemas, no referentes a tcnicas experimentais, mas interpretao de resultados.
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Raio atmico
H2
Representao da molcula do H2

0,074 nm

0,037 nm o raio do tomo de hidrognio

Curva de energia potencial para o H2 (1 nm = 10-9 m)

A distncia entre tomos de carbono, no diamante, de 0,154 nm, assim o raio atmico do carbono de 0,077 nm. Qual seria ento a distncia internuclear entre os tomos de carbono e hidrognio no metano (CH4)?

R: 0,110 nm ou 110 pm, onde 1 pm = 10-12 m

De que depende a distncia?

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Carga nuclear efetiva

A fora de atrao eletrosttica prton - eltron total
Fora de repulso prton-prton e eltron-eltron. Fora de atrao prton-eltron.

2 camadas eletrnicas. Blindagem da 1 camada sobre eltrons da segunda.

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Carga nuclear efetiva

Carga nuclear efetiva, Zef- Carga aparente que afeta um eltron particular. menor que a carga nuclear Z, porque cada eltron externo est parcialmente protegido do ncleo pelos eltrons internos (Blindagem) Constante de blindagem (S) - A extenso em que a carga nuclear total protegida dos eltrons mais externos pelos outros eltrons existentes na estrutura, logo:

ef S
Eltrons no mesmo nvel energtico so muito pouco protegidos pelos outros eltrons do mesmo nvel, porm so bastante protegidos pelos eltrons que se encontrem em nveis energticos inferiores
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Raio atmico
Varia em funo do nmero atmico (Z)

Raio atmico

Como explicar o decrscimo do raio atmico ao longo do perodo?

Nmero atmico
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Raio atmico
Elementos de transio
Nos perodos 4, 5 e 6, o decrscimo do raio atmico moderado. Os eltrons so distribudos na camada externa (n-1)d e (n-2)f, e no na camada de valncia, n.

Apresentam maior efeito de blindagem;

Contrao lantandica
a contrao que ocorre com os lantandeos, onde o efeito de blindagem quase que compensa o aumento da carga nuclear, resultando numa 20 contrao total de 0,013 nm.

Raio atmico
O efeito protetor ou a capacidade de blindagem dos eltrons seguem a seguinte ordem crescente de acordo com os orbitais ocupados: S p d f

Devido a este fato os elementos de transio no possuem decrscimo to acentuado no raio, pois os eltrons ocupam os subnveis d e f e blindam muito mais. Nvel/Sub (n-1)d

Contrao discreta do raio

Contrao muito discreta do raio. Apenas 0,001nm de um tomo para outro. 21 Contrao lantanidica.

Nvel/Sub (n-2)f

Raio atmico
Variao ao longo de um grupo:
Elementos do Grupo 1- Metais alcalinos

Elementos do Grupo 4

tomos
Li Na

Raio, pm
123 157

tomos Configurao eletrnica Ti [Ar]3d2 4s2 Zr Hf [Kr]4d2 5s2 [Xe]5d2 6s2

Raio, pm 132 145 144

K Rb Cs

203 216 235

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 Zircnio e Hfnio possuem propriedades semelhantes: pontos de fuso e ebulio, solubilidades, etc. So encontrados juntos na natureza, sendo os mais difceis de separar.

tomos de elementos de transio do quinto e do sexto perodos com raios atmicos e configuraes eletrnicas similares apresentam semelhanas notveis.
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Raio atmico
Representao esquemtica dos raios atmicos dos elementos

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Raio Inico
Na formao de ons (perda ou ganho de eltrons), o raio inico dever aumentar para os nions e diminuir para os ctions. Quanto maior for o nmero de eltrons ganhos ou perdidos, maior ser a diferena entre os raios inico e atmico.
Raio relativo de tomos e nveis principais de energia de elementos do grupo 1A.

Ex: Vandio
V = Raio atmico 1,31 V2+ = Raio inico 0,88 V3+ = Raio inico 0,74 V4+ = Raio inico 0,60

Ctions nions

Diminuio do raio

Aumento do raio
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Raio Inico hidratado

Quanto menor for o on, maior ser o seu raio inico hidratado. formado quando o on atrai molculas de gua em torno de si.

Molcula de gua (polar)

Representao de uma molcula de gua (polar)

Relao q/r

Ra Na > Ra Li Ri Na > Ri Li Rih Na < Rih Li

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Energia de Ionizao
Definio: a mnima energia necessria para remover um eltron de um tomo gasoso, isolado no seu estado fundamental. 1 Energia de ionizao- Trabalho necessrio para remover completamente o eltron mais fracamente ligado de um tomo, no estado fundamental e no estado gasoso. O processo um reao de ionizao:
M(g) M(g) e-

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Energia de ionizao
A E.I. de um tomo varia de acordo com a Lei de Coulomb:

q1 = carga sobre o eltron

q1q 2 E r

q2 = Zef r = raio mdio do tomo ionizado

e.(Zef ) E r

Zef ou r

Zef r
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Energia de ionizao

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Gases Nobres - E.I. mais elevada (conformao bastante estvelocteto).

Nos perodos existem irregularidades: B e Be B - 2p (2s - blindagem) e Be - 2s (muito prximo do ncleo)

Logo a E.I. no B menor (mesmo sendo eltrons do orbital p), quando comparado com a E.I. do Be (onde o previsto seria o contrrio).

OeN

Neste caso a E.I. no oxignio menor que o esperado, logo menor que a E.I. do nitrognio.

H uma repulso dos eltrons (ocupando o mesmo espao, o mesmo orbital.

2p4

Isto torna mais fcil a remoo desse eltron.

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Afinidade eletrnica
Definio: A quantidade de energia liberada quando um tomo, no seu estado fundamental gasoso (isolado), recebe um eltron. A.E. difcil de ser medida e valores precisos no so conhecidos para todos os elementos. Nem todos os valores de A.E. foram obtidos experimentalmente, alguns foram calculados teoricamente. No perodo, os valores de A.E. aumentam com o aumento da carga nuclear (Z). A.E. um valor negativo (energia liberada), quando for positiva significa que a energia absorvida.
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Famlia 1A (Li, Na)

Tm um pequena A.E. positiva

Be e Mg Mesmo sendo metais, apresentam um pequena A.E. negativa, pois estes podem aceitar eltrons nos subnveis 2p e 3p respectivamente (energeticamente disponveis). A blindagem dos eltrons dos orbitais 2s e 3s reduzem a carga nuclear sentida pelos eltrons dos orbitais 2p e 3p, logo a A.E. pequena. Famlia 5A (N, P) A A.E. aumenta no perodo com o aumento da carga nuclear at cair drasticamente na famlia 5A (N, P). Porque o eltron adicionado deve entrar em uma camada semi-cheia (2p - N e 3p - P).

Havendo uma repulso nos dois eltrons no mesmo orbital (A.E. diminui)
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Propriedades fsicas

Pontos de fuso, Ponto de ebulio, condutividade trmica, eltrica, dureza e densidade mostram variaes peridicas com o nmero atmico.

A E.I. e a A.E. so medidas quantitativas da facilidades com que os tomos perdem ou ganham eltrons, em condies especficas. E podem prever o comportamento qumico dos elementos.

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Que concluso voc tira desta imagem?

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Referncias Bibliogrficas
- RUSSELL, J.B.; Qumica Geral. McGraw-Hill edio Vol. I - So Paulo. 2

- BRADY, J.E.; HUMISTON, G.E.; Qumica Geral, Livros Tcnicos e Cientficos. 2 edio Vol. I - Rio de Janeiro. - MAHAN, B. Qumica: um curso universitrio. Edgard Blucher So Paulo.
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