EFECTO DEL PRETRATAMIENTO CON CIDO NITRICO SOBRE LA SORCIN DE Cr(VI) EN CARBN DEL CERREJN TIPO E

Geidy Carolina Bermdez Canchila Germn Emilio Bujato Herrera

Proyecto de grado Programa de Ingeniera Qumica Facultad de Ingeniera Qumica Universidad del Atlntico Barranquilla-Atlntico

Ficha Tcnica
Director Acadmico Estudiantes Investigadores Lnea de Investigacin Duracin del proyecto Lugar de ejecucin
Ing. Ricardo Angulo Geidy Carolina Bermdez Canchila Germn Emilio Bujato Herrera Tecnologa del Carbn

12 meses

Universidad del Atlntico

OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL Estudiar el efecto del pretatamiento con cido ntrico sobre la sorcin de Cr (VI) en carbn del Cerrejn tipo E. OBJETIVOS ESPECFICOS Preparar y caracterizar las muestras de carbn del Cerrejn tipo E, nativo y pretratadas con cido ntrico. Determinar la capacidad de adsorcin del carbn del Cerrejn nativo y modificado con cido ntrico. Evaluar a diferentes valores de pH, concentracin inicial de Cr (VI) y tiempo de remocin, los modelos cinticos para el mecanismo de sorcin de Cr (VI) empleando carbn del Cerrejn tipo E nativo y pretratado con cido ntrico. Obtener las isotermas de sorcin de Cr (VI) con carbn del Cerrejn Tipo E nativo y pretratado con cido ntrico.

Generalidades
Las actividades industriales

aumentan la cantidad total de metales pesados en el ambiente tales como el Cr VI El Cr VI es un agente cancergeno debido a su fuerte potencial oxidativo. El Cr (VI) existe como oxianin bajo la forma de cromatos, dicromato y bicromatos ,en donde el nmero de oxidacin de este metal en el agua est gobernado por el pH .

Fig 1. Especiacin de Cr

Generalidades
La remocin de cromo

VI, se lleva a cabo mediante el uso de diversas tecnologas, como el intercambio inico, la precipitacin qumica, y la remocin con Carbn. Los tratamientos con cidos o bases originan grupos funcionales que mejoran la capacidad de adsorcin y selectividad de ciertos adsorbatos en fase lquida o gaseosa.

Fig 2. Grupos funcionales

Metodologa
Diseo Estadstico Experimental Diseo Experimental para la cintica de sorcin Procedimiento Experimental

Caracterizacin de las muestras

Preparacin de la sln de Cr (VI)

Proceso de oxidacin con cido ntrico

Molienda y tamizado

Anlisis de resultados

Conclusiones

ANLISIS DE RESULTADOS
Anlisis ltimo Carbn Anlisis Prximo Ceniza PC MV CF HUMEDAD C H N S O (Base seca) (Btu/lb) Nativo 25,99 41,74 48,26 7,68 13787,95 78.3 6,21 1,56 1,23 12,56 Pretratado 9,13 44,47 45,47 9,96 11408,00 73,03 4,67 5,9 0,28 16,12

1 0.9 0.8 0.7

meq/g

0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0

Grupos Carboxilicos Grupos Lctonicos Grupos Fnolicos Basicidad Total

Carbn Nativo

Carbn Pretratado

Fig 3. Grupos funcionales en las muestras

ANLISIS DE RESULTADOS
Centro aproximado del pico (cm-1) 1729 1704 1683 1650 1615 1586 1565 1541 1498 Asignacin Esteres -COOH C-O conjugado C=O altamente conjugado C=C aromtico Estiramiento de anillos aromticos Estiramiento de anillos aromticos Estiramiento de anillos aromticos C=C aromtico

Fig 4 FTIR de las

Diagrama de Pareto Estandarizada para Cap Sorcion CD AD B:pH BD A:Carbon: BC C:Tiempo de contacto AB AC D:conc 0 1 2 3 4

ANLISIS DE RESULTADOS
+ -

Efecto estandarizado

Fig 5. Efectos estandarizados de la capacidad de sorcin 6. Efectos principales la capacidad de sorcin Fig
Efectos principales para la CS
250 200
Concentracin 1500 ppm

150
CS 100 50 0 Nativo Pretratado
Concentracin 1500 ppm Concentracin 200 ppm Concentracin 200 ppm

Fig 7. Efectos de la concentracin la capacidad de sorcin

ANLISIS DE RESULTADOS
90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 200 ppm 1500 ppm
Replica: Concentracin Inicial Vs % Remocin Concentracin Inicial Vs Capacidad de Sorcin Replica: Concentracin Vs Capacidad de sorcion Concentracin Inicial Vs % Remocin

Carbn nativo, 12 h

300

Carbn Nativo, 24 h
Concentracin In vs %Remocin Replica: Concentracin In Vs %Remocin Concentracin In Vs CS Replica: Concentracin In Vs CS

250
200 150 100 50 0 200 ppm 1500 ppm

Fig 8. Carbn Nativo, 12 h Variacin del % remocin y Cs

300 250 200 150 100 50 0 200 ppm 1500 ppm
Replica: Concentracin Vs %Remocin Concentracin Vs CS

Fig 10. Carbn Nativo, 24 h Variacin de % remocin y Cs

300 250 200

Carbn Pretratado, 12 h
Concentracin Vs %Remocin

Carbn Pretratado, 24 h
Concentracion In Vs % Remocin Replica: Concentracin In Vs %Remocin Concentracin In vs CS Replica: Concentracin In Vs CS

150
100 50 0 200 ppm 1500 ppm

Replica: Concentracin Vs CS

Fig 9. Carbn pretratado 12 h variacin de % remocin y CS

Fig 11. Carbn pretratado 24 h variacin de % remocin y CS

Cintica DE RESULTADOS ANLISISde Pseudo Primer Orden

0.7 0 0 -0.1 Log (qe-qt) -0.2 -0.3 -0.4 20 40 60 80 100 120 140

0.6
0.5 log(qe-qt) 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 50 t (min) 100 150 y = -0.0029x + 0.5779 R = 0.9037

-0.5
-0.6 t (min) y = -0.0036x - 0.1321 R = 0.9602

Fig 12. PPO carbn nativo. 52,5 ppm

0.7 0.6 0.5 log(qe-qt) Log(qe-qt) 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 20 40 60 80 t (min) 100 120 140 y = -0.0029x + 0.5779 R = 0.9037 0.6 0.4 0.2 0 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 0

Fig 14. PPO carbn Pretratado. 52,5 ppm

20

40

60

80

100

120

140

T (min)

y = -0.0105x + 0.5682 R = 0.9309

Fig 13. PPO carbn nativo, 95 ppm

Fig 15. PPO carbn Pretratado. 95 ppm

ANLISIS DE RESULTADOS
Cintica de Pseudo Segundo Orden
16 14 12 10 t/qt 8 14 12 10 8 6 4

6 4
2 0 0 20 40 60 80 T (min) 100 120 140 y = 0.1107x + 0.3273 R = 0.9986

t/qt

2
0 0 20 40 60 80 T (min) 100 120 140 y = 0.1076x + 0.0632 R = 0.9999

Fig 16. PSO carbn nativo. 52,5 ppm

7 6 5 8 7 6 5

Fig 18. PSO carbn pretratado. 52,5 ppm

t/qt

t/qt

4 3 2

4 3 2 1 0

y = 0.0596x + 0.1343 R = 0.9991

1
0 0 20 40 60 80 T (min) 100 120 140 y = 0.0535x + 0.0357 R = 0.9999

20

40

60

80

100

120

140

T (min)

Fig 17. PSO carbn nativo. 95 ppm

Fig 19. PSO carbn pretratado. 95 ppm

ANLISIS DE RESULTADOS
Isotermas de adsorcin
1.4 1.2 Ce/Qe (g/L) 1 Log Qe 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 0.5 y = 0.3427x + 0.5075 R = 0.966 1 1.5 Log Ce 2 2.5 12 10 8 6 4 2 0 0 50 100 y = 0.0653x + 0.9771 Ce (mg/L) R = 0.996 150 y = -0.4137x - 2.7697 Log (1-) R = 0.6313 -2 Log (/Co) -1.5 -1 -0.5 0 -0.5 0 -1 -1.5 -2 -2.5 -3 -3.5

Fig 20. Isoterma de Freundlich carbn nativo Isoterma de Langmuir carbn Fig 22. Isoterma Flory-Huggins Fig 21. nativo carbn nativo
1.4 1.2 Ce/Qe (g/L) 1 Log Qe 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 0.5 y = 0.3427x + 0.5075 R = 0.966 1 1.5 Log Ce 2 2.5 10 -3 8 Log (/Co) -2 -1 0 -0.5 -1 -1.5 -2 -2.5 -3 150 y = -0.3288x - 2.7041 Log (1-) R = 0.5809 -3.5 0

6
4 2 0

0 50 100 y = 0.0622x + 0.6072 Ce (mg/L) R = 0.9955

Fig 23. Isoterma de Langmuir carbn pretratadoIsoterma de Langmuir carbn PretratadoIsoterma Flory-Huggins Fig 24. Fig 25. carbn Pretratado

CONCLUSIONES
Se observ un mejor comportamiento al oxidar la

superficie con cido, ya que aparentemente este aument el numer de sitios de intercambio como grupos carboxlicos y lactonas. El carbn nativo por si solo present altos valores en la capacidad de sorcin. Los valores ptimos para la remocin el cromo hexavalente se presentaron a valores de pH=2, tiempo de contacto de 24 horas, con muestras de carbn pretratado, y a una concentracin de 1500 mg/L de Cr (VI). el modelo de pseudo-segundo orden presenta una mejor descripcin de la cintica del proceso, lo que indica que se modelo dicho modelo sigue principalmente un proceso de quimisorcin. Las isotermas de Lagmuir y Freundlich correlacionan mejor los datos experimentales, que la isoterma de Flory-Huggins, siendo la primera la que mejor describe las condiciones de equilibrio del sistema carbnsolucin de cromo.