Diapositivas Tema 15redox

TEMA 15
REACIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN
TEMA 15
ELECTROQUMICA
rea de la Qumica estudia
la conversin entre la
energa elctrica y la energa
qumica.
ELECTRLISIS.- Procesos
que utilizan la electricidad para
inducir
una reaccin qumica
15.1.- Introduccin
TEMA 15
15.2.- Reacciones Redox
El trmino OXIDACIN comenz a usarse para indicar que
un compuesto incrementaba la proporcin de tomos de
Oxgeno.

Igualmente, se utiliz el trmino de REDUCCIN para
indicar una disminucin en la proporcin de oxgeno.

TEMA 15
Reaccin de oxidacin-reduccin: Aqulla en la que ocurre
una transferencia de electrones.
Zn
Cu
2+
SO
4
2-
Zn
2+
Cu
) ( ) ( ) ( ) (
4 4
s Cu ac ZnSO ac CuSO s Zn + +
En disolucin acuosa

Zn
0
+ Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
0

TEMA 15
Zn
Cu
2+
SO
4
2-
Zn
2+
Cu
Zn Zn
2+
+ 2e
-
Cu
2+
+ 2e
-
Cu
Semireaccin de oxidacin
Zn pierde electrones: se oxida; es el
agente reductor

Semireaccin de reduccin
Cu
2+
gana electrones: se reduce; es
el agente oxidante

Intervienen dos pares redox conjugados
Zn
2+
/Zn
Cu
2+
/Cu

TEMA 14
15.2.-Ecuaciones Redox.
Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
Cu + Ag
+
Cu
2+
+ Ag
TEMA 14
15.3.- Concepto de estado o ndice de oxidacin. Su clculo.
ndice de oxidacin es la carga que tendra un tomo en un
compuesto si este estuviese constituido por iones.

Los nmeros colocados encima de los smbolos de los elementos
son los ndices de oxidacin.
Los nmeros de oxidacin permiten identificar, a simple vista los
elementos que se han oxidado o reducido.
En compuestos inicos coincide con la carga o valencia del in.
En compuestos covalentes donde la transferencia electrnica de
un tomo a otro no es completa se hace necesario seguir reglas.
) ( 2 ) ( ) (
1 1 0
2
0
2
g Cl H g Cl g H
+
+ +
TEMA 14
Reglas para determinar el estado de oxidacin en compuestos covalente .
La carga elctrica total de una molcula es cero.
Los elementos en estado fundamental o sin combinar tienen un
estado de oxidacin de cero.
El estado de oxidacin del hidrgeno combinado es siempre +1,
excepto en los hidruros que es 1.
El estado de oxidacin del oxgeno combinado es siempre 2,
excepto en los perxidos O que es 1 y en los superxidos O
2
-

donde es 1/2.
El estado de oxidacin de los alcalinos es siempre +1.
El estado de oxidacin de los alcalinoterreos es +2.
El estado de oxidacin del fluor es 1.

TEMA 14
Reglas para determinar el estado de oxidacin en compuestos covalente .
El estado de oxidacin de una especie inica es igual a la suma
algebraica de los estados de oxidacin de todos los tomos que
lo forman.
El estado de oxidacin de un tomo central en una molcula se
calcula por diferencia para que la carga total sea nula.

Ejemplo: Calcular el E.O. del S en ZnSO
4

E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = 2;
+2 + E.O.(S) + 4 (2) = 0 E.O.(S) = +6

TEMA 14
Reglas para determinar el estado de oxidacin en compuestos organicos.
Al nitrgeno se le asigna el nmero de oxidacin 1, -2 o 3
segn est unido al carbono por un enlace sencillo, doble o
triple respectivamente:
A los halgenos se les asigna el estado de oxidacin 1.
A los grupos alquilo o arilo se le asigna el estado de oxidacin
+1.
Al oxgeno se le asigna el estado de oxidacin 2 si se
encuentra unido por un doble enlace al carbono (por ejemplo,
cetonas) y 1 si esta unido por enlace sencillo (por ejemplo,
alcoholes).
TEMA 14
15.4- Ajuste de ecuaciones redox.
Existen dos mtodos:

Mtodo de cambio de valencia.

Mtodo del in-electrn.

TEMA 14
Se le asigna nmero de oxidacin a aquellos tomos que cambien
su estado de oxidacin.
Escribir semireacciones con los tomos que sufren los cambios
de oxidacin, ajustando con electrones la carga de ambos
miembros.
Multiplicar cada semireaccin por un nmero tal que haga que el
nmero de electrones cedidos por el tomo que se oxida sea igual
al nmero de electrones ganados por el que se reduce.
Sumar las semirreacciones eliminando los electrones.
Disponer en la ecuacin molecular los coeficientes obtenidos en
el paso cuarto.
Ajustar por simple inspeccin los coeficientes de las dems
sustancias que intervienen en la reaccin.

TEMA 14
3
HNO Cu + O H NO NO Cu
2 2 3
) ( + +
3
5
0
O N H Cu
+
+
O H O N NO Cu
2
2
2 3
2
) ( + +
+ +
e Cu 2
0
+ 2
Cu
+
+ e N 3
5
+ 2
N
e Cu 2 [ 3 |
+ 2
Cu
+
+ e N 3 [ 2
5
|
+ 2
N
+
+
5
2 3 N Cu
+ +
+
2 2
2 3 N Cu
3
8 3 HNO Cu +
( ) O H NO NO Cu
2 2 3
4 2 3 + +
Proceso de oxidacin
Proceso de reduccin.

TEMA 14

Ejemplo: Zn + AgNO
3
Zn(NO
3
)
2
+ Ag
Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.
Zn(0) Zn(+2); Ag (+1) Ag (0)
Segunda: Escribir semirreacciones con molculas o iones que
existan realmente en disolucin ajustando el n de tomos: (Zn,
Ag
+
, NO
3
, Zn
2+
, Ag)
Oxidacin: Zn Zn
2+
+ 2e
Reduccin: Ag
+
+ 1e Ag
TEMA 14

Tercera: Ajustar el n de electrones de forma que al sumar las dos
semirreacciones, stos desaparezcan.
En el ejemplo se consigue multiplicando la segunda semirreaccin
por 2.
Oxidacin: Zn Zn
2+
+ 2
e
Reduccin: 2Ag
+
+ 2e 2Ag
R. global: Zn + 2Ag
+
+ 2e Zn
2+
+ 2Ag + 2e

TEMA 14

Cuarta: Escribir la reaccin qumica completa utilizando los
coeficientes hallados y aadiendo las molculas o iones que no
intervienen directamente en la reaccin redox (en el el ejemplo, el
ion NO
3
) y comprobando que toda la reaccin queda ajustada:

Zn + 2 AgNO
3
Zn(NO
3
)
2
+ 2 Ag

TEMA 14

Si en una disolucin aparecen iones poliatmicos con O (ej
SO
4
2
), el ajuste se complica pues aparecen tambin iones H
+
,
OH
y molculas de H
2
O.
En medio cido:
Los tomos de O que se pierdan en la reduccin van a parar
al agua (los que se ganen en la oxidacin provienen del
agua).
Los tomos de H provienen del cido.
En medio bsico:
Los tomos de O que se ganan en la oxidacin (o pierdan en
la reduccin) provienen de los OH
, necesitndose tantas
molculas de H
2
O como tomos de oxgeno se ganen o
pierdan.

TEMA 14

Ejemplo: Ajuste redox en medio cido
KMnO
4
+ H
2
SO
4
+ KI MnSO
4
+ I
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:
+1 +7 2 +1 +6 2 +1 1 +2 +6 2 0 +1 +6 2 +1 2
KMnO
4
+ H
2
SO
4
+ KI MnSO
4
+ I
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
Molculas o iones existentes en la disolucin:
KMnO
4
K+ + MnO
4

H
2
SO
4
2 H
+
+ SO
4
2
KI K
+
+I

MnSO
4
Mn
2+
+ SO
4
2
K
2
SO
4
2K+ + SO
4
2

I
2
y H
2
O estn sin disociar.

TEMA 14

existan realmente en disolucin ajustando el n de tomos:
Oxidacin: 2 I
I2 + 2e
Reduccin: MnO
4
+ 8 H
+
+ 5e Mn
2+
+ 4 H
2
O
Los 4 tomos de O del MnO
4
han ido a parar al H

2
O, pero para
formar sta se han necesitado adems 8 H
+
.

KMnO
4
+ H
2
SO
4
+ KI MnSO
4
+ I
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
TEMA 14

KMnO
4
+ H
2
SO
4
+ KI MnSO
4
+ I
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
semirreacciones, stos desaparezcan:
Ox.: 5 x (2 I
I
2
+ 2e)
Red.: 2 x (MnO
4
+ 8 H
+
+ 5e Mn
2+
+ 4 H
2
O
Reaccin global:
10 I
+ 2 MnO
4
5 I
2
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O
+ 16 H
+
+ 10 e + 10 e

TEMA 14

KMnO
4
+ H
2
SO
4
+ KI MnSO
4
+ I
2
+ K
2
SO
4
+ H
2
O
intervienen directamente en la reaccin redox:
2 KMnO
4
+ 8 H
2
SO
4
2 MnSO
4
+ 5 I
2
+
+10 KI 6 K
2
SO
4
+ 8 H
2
O
La 6 molculas de K
2
SO
4
(sustancia que no interviene en la
reaccin redox) se obtienen por tanteo.

TEMA 14

Ejemplo: Ajuste redox en medio bsico
Cr
2
(SO
4
)
3
+ KClO
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl + K
2
SO
4
+ H
2
O
Primera: Identificar los tomos que cambian su E.O.:
+3 +6 2 +1 +5 2 +12 +1 +1 +6 2 +1 1 +1 +6 2 +1 2
Cr
2
(SO
4
)
3
+ KClO
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl + K
2
SO
4
+ H
2
O
Molculas o iones existentes en la disolucin:
Cr
2
(SO
4
)
3
2Cr
3
+
+ 3 SO
4
2

KClO
3
K+ +ClO
3

KOH K+ + OH

K
2
CrO
4
2 K
+
+ CrO
4
2
KCl K+ + Cl
K
2
SO
4
2K
+
+ SO
4
2
H
2
O est sin disociar.

TEMA 14

Cr
2
(SO
4
)
3
+ KClO
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl + K
2
SO
4
+ H
2
O
existan realmente en disolucin ajustando el n de tomos:
Oxidacin: Cr
+3
+ 8 OH
CrO
4
2
+ 4 H
2
O + 3e
Los 4 tomos de O que se precisan para formar el CrO4
provienen de los OH

existentes en el medio bsico. Se necesitan
el doble pues la mitad de stos van a parar al H
2
O junto con todos
los tomos de H.
Reduccin: ClO
3
+ 3 H
2
O + 6e Cl
+ 6 OH

Se precisan tantas molculas de H
2
O como tomos de O se
pierdan. As habr el mismo n de O e H.
TEMA 14

Cr
2
(SO
4
)
3
+ KClO
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl + K
2
SO
4
+ H
2
O
semirreacciones, stos desaparezcan:
Ox.: 2 x (Cr
3+
+ 8 OH
CrO
4
2
+ 4 H
2
O + 3e)
Red.: ClO
3

+ 3 H
2
O + 6e Cl
+ 6 OH

Reaccin global:
2 Cr
3+
+16 OH
+ClO
3
2 CrO
4
2
+8H
2
O
+ 3 H
2
O + 6 e + 6 e + Cl

+ 6 OH

2 Cr
3+
+ 10 OH
+ ClO
3
2 CrO
4
2
+ 5 H
2
O + Cl

TEMA 14

Cr
2
(SO
4
)
3
+ KClO
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl + K
2
SO
4
+ H2O
intervienen directamente en la reaccin redox:
1 Cr
2
(SO
4
)
3
+ 10 KOH + 1 KClO
3

2 K
2
CrO
4
+ 5 H
2
O + 1 KCl + 3 K
2
SO
4

La 3 molculas de K
2
SO
4
(sustancia que no interviene en
la reaccin redox) se obtienen por tanteo.
TEMA 14
15.5.-Pila Daniell.
Sistemas electroqumicos: Aqullos en los que ocurren
reacciones de transferencia de electrones.
Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
Zn
Cu
2+
SO
4
2-
Zn
2+
Cu
Reaccin por contacto directo.
As no es un dispositivo til para generar
corriente elctrica.
Pila electroqumica: Dispositivo en el que se produce una
corriente elctrica (flujo de e
-
a travs de un circuito) gracias a
una reaccin espontnea (pila galvnica o voltaica) o en que
se utiliza corriente elctrica para llevar a cabo una reaccin
qumica no espontnea (clula electroltica).
TEMA 14
15.5.-Pila Daniell.
Luigi Galvani
(1737-1798)
Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta
(1745-1827)
TEMA 14
15.5.-Pila Daniell.
John Frederic Daniell
(1790-1845)
Zn Zn
2+
+ 2e
-
Oxidacin

Cu
2+
+ 2e
-
Cu
Reduccin
Zn (s) | Zn
2+
(1 M) || Cu
2+
(1 M) | Cu(s)
(-) (+)
Pila Daniell
Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
TEMA 14
15.5.-Pila Daniell.
La corriente elctrica fluye debido a una diferencia de potencial entre
los dos electrodos, llamada fuerza electromotriz (fem, Ac).
(-) (+)
Unidades: voltios (V)
AG = W
elec
= qAc
Fuerza impulsora
Ac AG
q = n F ; F = 96485 Cmol
-1
AG = n F Ac
TEMA 14
15.5.-Pila Daniell.
Michael Faraday
(1791-1867)
AG = n F Ac
Reaccin espontnea: AG < 0 Ac > 0
Reaccin no espontnea: AG > 0 Ac < 0
(la reaccin espontnea ser la inversa)
Equilibrio: AG = 0 Ac = 0
(no se produce energa elctrica;
la pila se ha agotado)
En condiciones estndar: AG = n F Ac
(Concentraciones de los iones = 1 M)
Ac es una propiedad intensiva
TEMA 14
15.6.-Potencial de electrodo.
En lugar de tabular valores de Ac de todas las pilas, tabulamos
potenciales de electrodo
Se escoge un electrodo de referencia al que por convenio se le
asigna el valor de potencial cero: Electrodo estndar de hidrgeno.
2 H
+
(aq) + 2 e
-
H
2
(g) c = 0.00 V
TEMA 14
Figura 4.- Electrdo estndar de hidrgeno (EEH). No se
pueden construir electrodos con hidrgeno, que es un gas a
temperatura ambiente. El electrdo estndar de hidrgeno
est formado por una pieza de platino inmersa en una
disolucin 1M en H
+
(aq) y una corriente de hidrgeno que
pasa sobre la superficie del platino. Este no reacciona pero
proporciona una superficie para la reduccin de H
3
O
+
(aq) a
H
2
(g) y la semirreacin de oxidacin inversa.

Pt|H
2
(g, 1 bar)|H
+
(a = 1)
2 H+ (aq) + 2 e- H2 (g) c = 0.00 V
TEMA 14
Se construyen pilas con un electrodo de hidrgeno y otro que cuyo
potencial queramos averiguar y se mide la fem de la pila.
Dicha fem ser el potencial estndar del otro electrodo.

TEMA 14
Figura 5.- Medida de potenciales estndar de electrodo.
a) El nodo es un electrodo estndar de hidrgeno y el ctodo de cobre. El contacto entre las
dos semiclulas se realiza a travs de plato poroso, que permite el paso de iones pero evita la
mezcla de las disoluciones. b) Esta clula tiene las mismas conexiones que la del apartado (a),
pero el zinc sustituye al cobre y el flujo de electrones tiene sentido opuesto al de (a), como
indica el voltaje negativo. (El zinc es el nodo).

TEMA 14
Se tabulan potenciales estndar (c) de reduccin

Serie electroqumica
A mayor c, mayor tendencia a reducirse tiene la especie oxidada del
par redox (ms oxidante es).
p.ej.: Zn
2+
+ 2e
-
Zn c = 0.76 V

Cu
2+
+ 2e
-
Cu c = +0.34 V
Ms tendencia a reducirse; ms oxidante
TEMA 14
Agentes oxidantes ms fuertes (F
2
,
O
3
...), lado izquierdo de las
semirreaciones y parte superior de la
tabla.
Agentes oxidantes ms dbiles (Li
+
,
K
+
...), lado izquierdo de las
semirreaciones y parte inferior de la
tabla.
Agentes reductores fuertes (Li, K....)
lado derecho de las semirreacciones y
parte inferior de la tabla.
Agentes reductores ms dbiles (F
-
,
O
2
...), lado derecho de las
semirreacciones y parte superior de la
tabla.
TEMA 14
La fem de una pila se calcula como: Ac = c(ctodo) c(nodo)
[reduccin] [oxidacin]
Para que funcione la pila (reaccin espontnea): Ac > 0
p.ej.: 0.34 (0.76) = 1.10 V
Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s) Ecell = 1.103 V
TEMA 14
Al electrodo normal de hidrgeno que es el sistema de
referencia se le asigna un potencial normal de 0 V.
Cuando todos las reacciones se escriben como reducciones, a las
reacciones que tienen mayor tendencia a verificarse de izquierda a
derecha se le asignar el signo +. Signo -, tendencia de la especie
hacia la oxidacin.
El valor numrico del potencial nos da una idea de la tendencia
relativa de la semirreaccin a verificarse de izquierda a derecha.
Si se invierte la reaccin, se cambia de signo del potencial, pero
si la reaccin se multiplica por un factor su potencial no varia.
El ctodo es el electrodo donde se producen las reducciones y el
nodo las oxidaciones.
Resumen
TEMA 14
15.5.- Ecuacin de Nerst.
Si las condiciones no son estndar cunto vale la fem?
AG = AG + RT ln Q
AG = n F Ac
AG = n F Ac
n F Ac = n F Ac + RT ln Q
Q - ln
nF
RT
A = A
Ecuacin de Nernst
A 25C :
Q - log
n
0.0592
A = A
TEMA 14
Q - ln
nF
RT
A = A
Ecuacin de Nernst
A 25C :
Q - log
n
0.0592
A = A
c= Potencial en condiciones distintas a las normales.
c
0
= Potencial normal.
R= Constante de los gases, 8,314 J/mol.K.
T= Temperatua absoluta en K.
n= nmero de moles de electrones transferidos en la reaccin.
F= Faraday, 96.485 C/mol e- x 1 J/(V.C)= 96.485 J/V. Mol .e-.
Q= Cociente de la reaccin.
TEMA 14
[http://www.nobel.se/chemistry/laureates/1920/index.html]
Walther Hermann Nernst
(1864-1941)
En reconocimiento a su trabajo en termoqumica.
1920
Premio Nobel de Qumica
TEMA 14
Otras aplicaciones de la ecuacin de Nernst
a) Obtencin de constantes de equilibrio de reacciones redox
En el equilibrio: Ac = 0 y Q = K
eq
C) 25 (a 10 K
K log
n
0.0592
0 ; log
n
0.0592

0.0592
n
eq
eq
|
.
|
\
|
=
A = A = A - Q -
TEMA 14
b) Obtencin de c en condiciones no estndar
LnQ -
n
0.0592
=
| | | | M Fe M Co
s Fe ac Co ac Fe s Co
68 . 0 y 15 . 0 que dado
) ( `) ( ) ( 8 ) (
2 2
2 2
= =
+ +
+ +
+ +
+
+ e ac Co s Co 2 ) ( ) (
2
) ( 2 ) (
2
s Fe e ac Fe +
+
V E
Co Co
28 . 0
0
/
2
=
+
V E
Fe Fe
44 . 0
0
/
2
=
+
=
+
0
/
0
2
Co Co
E E
0
/
2
Fe Fe
E
+
| |
| |
V V V E
V
V E
Fe
Co
n
V
E E
14 . 0 019 . 0 16 . 0
68 . 0
15 . 0
lg
2
0257 . 0
16 . 0
lg
0257 . 0
2
2
0
= + =
=
=
+
+
Oxidacin:
Reduccin:
Los potenciales
=-0.44 V- (-0.28 V) = -0.16 V
Aplicando la ecuacin de Nernst se tiene:

TEMA 14
c) Determinacin de productos de solubilidad.
Se usa cuando se conocen los potenciales de dos semirreacciones
que combinadas dan el equilibrio de solubilidad buscado.
AgCl (s) + 1e
-
Ag (s) + Cl
-
(aq) c = 0.222 V
Ag
+
(aq) + 1e
-
Ag (s) c = 0.799 V
AgCl (s) + 1e
-
Ag (s) + Cl
-
(aq)
Ag (s) Ag
+
(aq) + 1e
-

AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq) Ac = 0.222-0.799 = 0.577 V
( )
(AgCl) K 10 8 . 1 10 10 K
PS
10 0592 . 0
577 . 0 1
0.0592
n
eq
= = = =

|
.
|
\
|
TEMA 14
AG = W
elec
= qAc
Ac AG
q = n F ; F = 96485 Cmol
-1
AG = n F Ac
AG = R T Lnk
-nFE
0
celda=-RTlnK
E
0
=
RT
nF
lnK
15.8.- Potencial de celda y constante de equilibrio
TEMA 14
15.8.- Potencial de celda y constante de equilibrio
E
0
celda
AG
0
K Reaccin en condiciones de estado
estndar
Negativo >1 Positivo Espontnea
0 =1 0 En equilibrio
Positivo <1 Negativo No espontnea. Es espontnea en la
direccin opuesta
TEMA 14
15.9.-Valoraciones Redox.
Es similar a la valoracin cido base.
Hay que determinar el nmero de moles de especie oxidante y
reductora que reaccionan entre s.
El n de moles de e que pierde el oxidante es igual a los que
gana el reductor.
Si a es el n de e que captura el oxidante y b los que
pierde el reductor, sabremos que a moles de reductor
reaccionan con b moles de oxidante.

Se necesita conocer qu especies qumicas son los productos y
no slo los reactivos.
- -
( n e perd) (n e gan.) [ ] = [ ]
ox red
V oxidante b V reductor a
TEMA 14
gana el reductor.

- -
( n e perd) (n e gan.) [ ] = [ ]
ox red
TEMA 14
gana el reductor.

- -
( n e perd) (n e gan.) [ ] = [ ]
ox red
TEMA 14
Todava puede verse, al igual que en cido-base, el concepto de
masa equivalente, y el de normalidad.
Para calcular la masa equivalente de una sustancia oxidante o
reductora hay que dividir su masa molecular por el n de e ganados
o perdidos:

De esta manera: neq(oxidante ) = neq(reductora)

Es decir:
Para saber cual es la masa equivalente, adems de saber de qu
sustancia se trata, es necesario conocer en qu sustancia se
transforma (semirreaccin).

=
eq
M
M
n de e
=
ox ox red red
V N V N
TEMA 14
Como indicadores se emplean agentes oxidantes, que tengan un color
diferente en su forma reducida.
Los ms habituales son: Dicromato potsico y permanganato potsico
Cr
3+
MnO
4
-

Mn
2+

Cr
2
O
7
2-
TEMA 14
Ejemplo: Se valoran 50 ml de una disolucin de FeSO
4
acidulada
con H
2
SO
4
con 30 ml de KMnO
4
0,25 M.Cul ser la
concentracin del FeSO
4
si el MnO
4

pasa a Mn
2+
?
Red.: MnO
4

+ 8 H
+
+ 5e

Mn
2+
+ 4 H
2
O
Oxid.: Fe
2+
Fe
3+
+ 1e

Como el MnO
4

precisa de 5e

para reducirse:
N (KMnO
4
) = 0,25 M x 5 = 1,25 N
n
eq
(MnO
4

) = n
eq
(Fe
2+
)
V (KMnO
4
) x N (KMnO
4
) = V (FeSO
4
) x N (FeSO
4
)
30 ml x 1,25 N
N (FeSO
4
) = = 0,75 N ; 0,75 M
50 ml

TEMA 14
Ejemplo
Cuando se hace reaccionar permanganato de potasio con cido clorhdrico se
obtienen, entre otros productos, cloruro de manganeso (II) y cloro molecular.
a) Ajuste y complete la reaccin . Calcule los pesos equivalentes del
oxidante y del reductor. b) Calcule el volumen de cloro, medido en
condiciones normales, que se obtendr al hacer reaccionar 100 g de
permanganato de potasio con exceso de cido clorhdrico. Masas atmicas:
K=39,1; Mn=54,9; O=16,0; Cl=35,5; H= 1,0. R = 0,082 atm L K
-1
mol
-1
.
a) Oxidacin: (2 Cl

2 e
Cl
2
) 5
Reduccin: (MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 4 H
2
O) 2
R. global: 2 MnO
4

+ 16 H
+
+ 10 Cl

2 Mn
2+
+ 5 Cl
2
2 KMnO
4
+ 16 HCl 2 MnCl
2
+ 8 H
2
O + 5 Cl
2
+2 KCl
TEMA 14
a) Oxidacin: (2 Cl
2 e Cl
2
) 5
Reduccin: (MnO
4

+ 8 H
+
+ 5 e Mn
2
+
+ 4 H
2
O) 2
R. global: 2 MnO
4
+ 16 H
+
+ 10 Cl
2 Mn
2
+
+ 5 Cl
2

2 KMnO
4
+ 16 HCl 2 MnCl
2
+ 8 H
2
O + 5 Cl
2
+2 KCl
Masa equivalente
Oxidante: KMnO
4
(158/5) g/eq = 31,6 g/eq
Reductor: HCl (36,5/1) g/eq = 36,5 g /eq
b)
2 KMnO
4
+ 16 HCl 5 Cl
2
+ 2 MnCl
2
+ 8 H
2
O +2 KCl

2 158 g 5 22,4 L
= V(Cl
2
) = 35,44 L
100 g V(Cl
2
)

TEMA 14
15.10.-Pilas.
Batera es un dispositivo que almacena energa qumica para ser
liberada ms tarde como electricidad.
Existen tres tipos de bateras:
Primarias. La reaccin de la clula no es reversible.
Secundarias. La reaccin de la clula puede invertirse,
haciendo pasar electricidad a travs de la batera
(cargndola).
Bateras de flujo y clulas de combustible. Los materiales
(reactivos, productos, electrolitos) pasan a travs de la
batera, que es un dispositivo para convertir energa
qumica en energa elctrica
TEMA 14
15.10.-Pilas.
Figura 8.- Pila Leclanch. Los
componentes principales de la clula
son una barra de grafito (carbono)
que hace de ctodo, un recipiente de
zinc que hace de nado y un
electrolito.

15.10.1.- Bateras primarias o pilas.
Pila Leclanch (pila seca).
TEMA 14
15.10.-Pilas.
Zn(s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Oxidacin:
2 MnO
2
(s) + H
2
O(l) + 2 e
-
Mn
2
O
3
(s) + 2 OH
-
Reducin:
NH
4
+
+ OH
-
NH
3
(g) + H
2
O(l)

Reaccin cido-Base:
NH
3

+ Zn
2+
(aq)

+ Cl
-
[Zn(NH
3
)
2
]Cl
2
(s)

Reaccin de precipitacin:
Pila Leclanch (pila seca).
TEMA 14
15.10.-Pilas.
Pila alcalina.
Figura 9.- E
0
cel es una propiedad
intensiva.
El voltaje de una pila seca no depende
del tamao de la batera; todas las que
se muestran en la foto son bateras de
1,5 V.

TEMA 14
15.10.-Pilas.
Pila alcalina.
Zn
2+
(aq)

+ 2 OH
-
Zn (OH)
2
(s)

Zn(s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-

La reaccin de oxidacin tiene lugar en dos etapas:
2 MnO
2
(s) + H
2
O(l) + 2 e
-
Mn
2
O
3
(s) + 2 OH
-
Reducin:
Zn

(s)

+ 2 OH
-
Zn (OH)
2
(s) + 2 e
-
TEMA 14
15.10.-Pilas.
15.10.1.- Bateras primarias o pilas. Pila de botn.
Zn(s),ZnO(s)|KOH(satd)|Ag
2
O(s),Ag(s)
Zn(s) + Ag
2
O(s) ZnO(s) + 2 Ag(s) E
cell
= 1.8 V
TEMA 14
15.10.-Pilas.
15.10.1.- Bateras primarias o pilas. Pila de niquel-cadmio.
Cd(s) + 2 NiO(OH)(s) + 2 H
2
O(L) 2 Ni(OH)
2
(s) + Cd(OH)
2
(s)
TEMA 14
15.10.-Pilas.
15.10.2.- Bateras secundarias .
La composicin de los electrodos se describe en el texto. La reaccin que tienen lugar cuando la clula se
descarga viene dada por la Ecuacin descrita en el texto. El voltaje de la clula es de 2,02 V. En esta figura
hay dos placas andicas conectadas en paralelo y dos placas catdicas conectadas de igual forma.
Batera de plomo o acumulador
TEMA 14
15.10.-Pilas.
15.10.2.- Bateras secundarias .
Batera de plomo o acumulador
) ( 2 ) ( 2 ) ( ) ( 3 ) (
2 4 4 2
l O H s PbSO e aq HSO aq H s PbO + + + +
+
+
+ + + e aq H s PbSO aq HSO s Pb 2 ) ( ) ( ) ( ) (
4 4
) ( 2 ) ( 2 ) ( 2 2 ) ( ) (
2 4 4 2
l O H s PbSO aq HSO H s Pb s PbO + + + +
+
V 2.02 V) (-0.28 - V 74 . 1
/ /
4 4 2
= = =
Pb PbSO PbSO PbO cel
E E E
Reduccin:
Oxidacin:
Global:
TEMA 14
15.10.-Pilas.
15.10.3.-Clulas de flujo o combustible.
Figura 12.- Clula de combustible hidrgeno-oxgeno.
Un requisito calve de las clulas de combustible son
los electrodos porosos, que permiten en fcil acceso de
lso reactivos gaseosos al electrolito. Los electrodos
elegidos tambin deben catalizar las reacciones en los
electrodos.
Clula de combustible
TEMA 14
15.10.-Pilas.
15.10.3.-Clulas de flujo o combustible. Clula de combustible
O
2
(g) + 2 H
2
O(l) + 4 e
-
4 OH
-
(aq)
2{H
2
(g) + 2 OH
-
(aq) 2 H
2
O(l) + 2 e
-
}
2H
2
(g) + O
2
(g)

2 H
2
O(l)

E
cell
= E
O
2
/OH
- - E
H
2
O/H
2

= 0.401 V (-0.828 V) = 1.229 V
c = G/ H = 0.83
TEMA 14
15.10.-Pilas.
15.10.3.-Clulas de flujo o combustible.
4 Al(s) + 3 O
2
(g) + 6 H
2
O(l) + 4 OH
-
4 [Al(OH)
4
](aq)

Batera aluminio-aire

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) y comprobando que toda la reaccin queda ajustada:

han ido a parar al H

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