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Bibliografia Qumica Qumica Qumica Qumica Orgnica Orgnica Orgnica Orgnica Solomons & Fryhle 8 ed.; Cap. 18; v. 2. Vollhardt & Schore 4 ed.; Cap. 19. Vollhardt & Schore 4 ed.; Cap. 20. M. G. Constantino Cap. 2.9; v. 1.
cidos Carboxlicos
O
OH
C O
H
ii) At quatro carbonos, completamente solveis em gua:
6 - 8 Kcal/mol
OH
Apolar hidrofbico
Polar
hidroflico
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- NITRILAS
N R C
C N
OCORRNCIA:
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A concentrao de solvente [H2O] constante (em solues diludas [H2O] 55,6 mol/L) e incorporada ao valor da constante de acidez mais comumente usada, Ka, que se refere ao equilbrio escrito de forma simplificada como:
A acidez do cido carboxlico ser maior quanto mais estvel for o nion (RCOO ) em relao forma no ionizada RCOOH Por qu os cidos carboxlicos so to mais cidos do que alcois ou fenis? pKa de cidos carboxlicos: 3 a 5
Nos cidos carboxlicos a carga negativa est sendo dividida entre dois tomos de oxignio, fortemente eletronegativos.
ESTABILIZAO POR EFEITO DE RESSONNCIA
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Grupo I
cidos carboxlicos e derivados
E+
Nu
Produtos
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RCOOH + Cl-
RCOOH + RO-
RCOOH + NH2-
a. O nuclefilo uma base mais fraca do que o grupo de sada: a reao de substituio no se estabelece.
b. O nuclefilo uma base mais forte do que o grupo de sada: a reao se estabelece e leva ao produto de substituio.
c. O nuclefilo e o grupo de sada tm basicidades similares: equilbrio entre reagente e produto.
Composto Carbonlico
O
Grupo de sada
Br
pKa
9
1
R O Br
2
R O Cl O O O R R
Cl
HCl
O O RO
O ~ 3-5 R OH
3
R
ROH
~15-16
R O R
OR
HO OH
H2O
15,7
6
R
O NH2 O
H2 N
NH3
36
7
R H O R R
H2
~40
RH
~50
- Reatividade relativa: Carbonlicos do grupo I Reatividade est diretamente relacionada possibilidade do grupo de sada ser eliminado e inversamente relacionada basicidade deste grupo. Quanto menos bsico melhor o grupo de partida!
pKaH definido como o valor de pKa do cido conjugado que origina a base
pKaH acidez
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O R X
O O R
O OR
O OH
>
>
>
NH2 amidas
haletos de acila
anidridos de cido
steres
cidos carboxlicos
Portanto, entre os derivados dos cidos carboxlicos os cloretos de cidos so os mais reativos, enquanto as amidas so as menos reativas.
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O R X
O O R
O OR
O OH
>
>
>
NH2 amidas
haletos de acila
anidridos de cido
steres
cidos carboxlicos
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Os compostos do grupo I sofrem reao de substituio desde que a basicidade do nuclefilo adicionado seja MAIOR que a do grupo de sada:
No h reao
Os compostos do grupo I sero convertidos em derivados MENOS reativos e nunca em derivados MAIS reativos
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