PROPUESTA QUE PRESENTAN: Alejandra Bentez Rodrguez Carlos Roberto Espaa Rodrguez

CATEGORA: INVESTIGACIN TEMPRANA Director: Dr. Efrn Aguilar Garnica Guadalajara, Jalisco, Noviembre 2012

JUSTIFICACIN
Los habitantes de la zona metropolitana de Guadalajara generan aproximadamente 0.508 kg/persona-dia de desperdicios slidos municipales cuyos mayores componentes son: desperdicio orgnico (52.9%) diferentes tipos de papel (10.5%) y plsticos (9.2%).

Solamente el 2.2% de todos estos desechos se separa para reciclado/reuso mientras que el resto es depositado en rellenos municipales tales como Picachos y Hasars. Adems, se ha detectado que el 1% de todos los slidos que no se reciclan corresponden a plsticos rgidos entre los cuales se encuentra el poliestireno (PS). Considerando esta problemtica as como el principio de las 3Rs contenido en la Norma Estatal Ambiental Semades-007/2008 que sugiere Reducir, Reutilizar y Reciclar residuos, con el presente proyecto se pretende reciclar el poliestireno expandido de desecho por medio de un proceso cuyo producto es capaz de funcionar no slo como catalizador en reacciones de esterificacin de muestras con alto contenido de cidos grasos libres (caracterstica principal de los aceites de desecho) cuyo producto es el biodiesel sino tambin como agente removedor de jabn en biodiesel (i.e. resina de intercambio inico). Es decir, el producto de esta propuesta est ligado a la produccin y a la purificacin del biodiesel. 1

ETAPAS DEL PROYECTO

PRIMERA ETAPA (estireno virgen) DISEO DE EXPERIMENTOS PUNTO PTIMO SEGUNDA ETAPA (estireno obtenido de desechos de PS expandido) PIRLISIS COPOLIMERIZACIN SULFONACIN EFECTIVIDAD COMO CATALIZADOR EN ESTERIFICACIN Y COMO RESINA DE INTERCAMBIO INICO

EFECTIVIDAD COMO CATALIZADOR EN ESTERIFICACIN

EFECTIVIDAD COMO RESINA DE INTERCAMBIO INICO

Primera etapa

DISEO DE EXPERIMENTOS
Con el diseo de experimentos se pretenden sintetizar copolmeros estirenoacrilonitrilo variando porcentaje de estireno y contenido de agua. El primero de estos factores (% de estireno) est relacionado directamente con la cantidad de sitios disponibles en el copolmero para la sulfonacin mientras que el segundo (relacin de agua total/masa de monmeros) est ligado al tamao de partcula del copolmero. Esto significa que en realidad se desea determinar qu cantidad de sitios disponibles y qu tamao de partcula maximizan el nmero de sitios cidos. Una forma conveniente de llevar a cabo este estudio es mediante un diseo de composicin central puesto que se clasifica como un diseo de optimizacin de procesos

Primera etapa

DISEO DE EXPERIMENTOS
Al introducirse los factores % de estireno (ST) (55% y 85%) y relacin agua /monmeros (Rel agua) (4 y 6) en el Statgraphics se obtuvo la siguiente matriz, donde las ltimas columnas de ambos bloques muestran el nmero de sitios cidos de cada experimento despus de la sulfonacin:

BLOQUE 1

BLOQUE 2

Tabla 1.- Nmero de sitios cidos en copolmeros del diseo de composicin central

PUNTO PTIMO

Primera etapa

Tabla 2.-Punto ptimo para la copolimerizacin obtenido de Statgraphics Figura 1- Superficie de respuesta obtenida de los resultados del DCC El Statgraphics nos arroja sta superficie de respuesta y un valor ptimo que en la experimentacin concluimos que se encuentra fuera de la regin de operabilidad Figura 2.- ANOVA simple: porcentaje de estireno contra nmero de sitios cidos Por ste motivo buscamos otro punto ptimo en base a un ANOVA simple y se observa que un 85% de ST nos maximiza el nmero de sitios cidos

Copolmero acrilonitrilo

estirenosulfonado

Copolmero acrilonitrilo

estirenosulfonado

(85% estireno, relacin Figura 3 agua/monmeros=4) Figura 4

(85% estireno, relacin agua/monmeros=6)

stos son los experimentos que tienen 85% de ST y elegimos el de la Figura 4 por tener ste una apariencia ms parecida a la de las resinas convencionales a diferencia de la 3 que tiene apariencia de pelcula

Primera etapa

EFECTIVIDAD COMO CATALIZADOR EN ESTERIFICACIN

ESTERIFICACIN SIN CATALIZADOR ESTERIFICACIN CON ESTIRENOACRILONITRILO SULFONADO

%C=67

%C=93

Tabla 3.- Rendimientos en esterificacin sin catalizador y con catalizador propuesto

El resultado de la Tabla 3 demuestra que el copolmero estirenoacrilonitrilo sulfonado al 85% de estireno y con una relacin de agua/monmeros equivalente a 6 efectivamente puede funcionar como catalizador en una reaccin de esterificacin.

Primera etapa

EFECTIVIDAD COMO RESINA DE INTERCAMBIO INICO

CONTENIDO DE JABN EN BIODIESEL ANTES DE PASARLO POR ESTIRENOACRILONITRILO SULFONADO CONTENIDO DE JABN EN BIODIESEL DESPUS DE PASARLO POR ESTIRENOACRILONITRILO SULFONADO

2362ppm

0 ppm

Tabla 4.- Resultados de remocin de jabn por el estireno-acrilonitrilo sulfonado

Los resultados de la Tabla 4 muestran que el copolmero estirenoacrilonitrilo sulfonado al 85% de estireno y con una relacin de agua/monmeros equivalente a 6 efectivamente puede funcionar como resina de intercambio inico ya que al hacer pasar el biodiesel a travs de ella es capaz no slo de disminuir sino de remover completamente el contenido de jabn.

Segunda etapa

PIRLISIS
Para obtener estireno a partir de poliestireno de desecho es necesario realizar una despolimerizacin llamada pirlisis, que consiste en calentar los fragmentos del polmero en un sistema de destilacin simple hasta obtener un lquido amarillento. Al comparar el IR del estireno obtenido de pirlisis con monmero estireno virgen se obtuvo un acercamiento del 96.7%. Esta comparacin se muestra en la Figura 5.

Monmero estireno virgen

Monmero estireno obtenido por pirlisis de poliestireno expandido

Figura 5.- Espectros IR del estireno virgen y del estireno obtenido por pirlisis.

El proceso de pirolisis se hace por duplicado y se obtienen los rendimientos descritos en la Tabla 5. Ambos rendimientos son similares y cercanos al 50%.
Masa de poliestireno Masa de estireno Rendimiento de expandido de desecho recuperado pirlisis 17.2g 8.6g 50.0 13.6g 7.4g 54.4 Tabla 5.- Rendimientos en los procesos de pirlisis

PIRLISIS 1 PIRLISIS 2

A partir de los resultados de la Primera etapa se realizaron los copolmeros que nos maximizaban el nmero de sitios cidos pero ahora a partir de estireno obtenido de la pirlisis. En la tabla 6 se muestran los rendimientos obtenidos en estas reacciones.

COPOLIMERIZACIN

Segunda etapa

Masa de Masa de copolmero monmeros totales recuperado RELACIN DE AGUA 4 8.8g 8.3g RELACIN DE AGUA 6 8.8g 7.3g Tabla 6.- Rendimientos de copolimerizaciones

Rendimiento 94.3 83.0

Al tomar una muestra de copolmero se analiza en el espectrofotmetro obteniendo el espectro de la Figura 6. Los picos presentes en el rango de 31602980 cm-1 son caractersticos de compuestos aromticos y se asocia con la presencia de estireno en el copolmero mientras que el pico generado entre 2290-2200 cm-1 es caracterstico del acrilonitrilo. De esta forma se comprueba la presencia de los monmeros en el copolmero. 9

Picos de compuestos aromticos

Pico asociado a acrilonitrilo

Figura 6.- Espectro Infrarrojo de un copolmero estireno acrilonitrilo.

Segunda etapa

SULFONACIN
Los resultados de la Tabla 7 (rendimientos de sulfonacin) se ingresan al Statgraphics utilizando la codificacin 1 para malla nylon y 1 para malla polister. La superficie de respuesta y el punto ptimo generado se encuentran descritos en la Figura 7.
MALLA POLISTER (-1) MALLA NYLON (1) RELACIN DE AGUA 4 21.43% 39.94% RELACIN DE AGUA 6 39.00% 65.15% Tabla 7.- Rendimientos en el proceso de sulfonacin

Al analizar dicha figura se concluye que el copolmero estirenoacrilonitrilo sintetizado con una relacin agua/monmeros equivalente a 6 y lavado con malla de nylon es el que genera un mayor rendimiento al momento de su sulfonacin.
Figura 7.- Respuesta y punto ptimo para la propuesta 2 de diseo de experimentos

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Segunda etapa

EFECTIVIDAD COMO CATALIZADOR EN ESTERIFICACIN Y COMO RESINA DE INTERCAMBIO INICO

Los resultados de las reacciones de esterificacin se presentan en la Tabla 8 y estos demuestran que el copolmero estireno-acrilonitrilo sulfonado al 85% de estireno, con una relacin de agua/monmeros equivalente a 6 y lavado con malla de nylon efectivamente puede funcionar como catalizador en una reaccin de esterificacin.
ESTERIFICACIN SIN CATALIZADOR ESTERIFICACIN CON COPOLMERO SULFONADO (MXIMO RENDIMIENTO)

%C=72

%C=85

Tabla 8.- Rendimientos en esterificacin

CONTENIDO DE JABN EN BIODIESEL ANTES DE PASARLO POR ESTIRENOACRILONITRILO SULFONADO CONTENIDO DE JABN EN BIODIESEL DESPUS DE PASARLO POR PRIMERA VEZ POR ESTIRENOACRILONITRILO SULFONADO CONTENIDO DE JABN EN BIODIESEL DESPUS DE PASARLO POR SEGUNDA VEZ POR ESTIRENOACRILONITRILO SULFONADO

9534 ppm

1776 ppm

0 ppm

Tabla 9.- Resultados de remocin de jabn por estireno(pirlisis)-acrilonitrilo sulfonado

En en la tabla 9 se muestran los resultados de remocin de jabn y se observa que en el primer lavado hay una remocin del 82% y posteriormente una remocin del 100% lo que comprueba la efectividad del copolmero como resina de intercambio inico. 11