Teora cintica de los gases

Fsica II
Contenido
Modelo molecular del gas ideal
Interpretacin molecular de la temperatura
Calor especfico de un gas ideal
Procesos adiabticos para un gas ideal
Equiparticin de la energa
Ley de distribucin de Boltzmann
Modelo molecular del gas ideal
El nmero de molculas es grande, as como la separacin
promedio entre ellas comparada con sus dimensiones.
Las molculas obedecen las leyes del movimiento de Newton,
pero como un todo se mueven aleatoriamente.
Las molculas estn sujetas a colisiones elsticas entre ellas y
con las paredes del recipiente que en promedio son elsticas.
Las fuerzas entre molculas son despreciables excepto durante
una colisin.
El gas bajo consideracin es una sustancia pura.
Al desarrollar este modelo, haremos las siguientes suposiciones:
Una caja cbica con lados
de longitud d que contiene
un gas ideal.
Una molcula choca
elsticamente con la pared del
recipiente.
Ap
x
= mv
x
(mv
x
) = 2 mv
x

F
1
At = Ap = 2 mv
x

d
mv
v d
mv
t
mv
F
x
x
x x
2
1
2
2 2
= =
A
=
( ) + + =
2
2
2
1 x x
v v
d
m
F
El cambio de momento debido a una molcula es:
Ap
x
= mv
x
(mv
x
) = 2 mv
x

La fuerza que se ejerce en la pared es:
F
1
At = Ap = 2 mv
x

d
mv
v d
mv
t
mv
F
x
x
x x
2
1
2
2 2
= =
A
=
N
v v v
v
xN x x
x
2 2
2
2
1 2
+ + +
=

Se puede escribir como:
Para todas las molculas del gas:
El valor promedio de la velocidad en la direccin x es para N
molculas :
As pues, la fuerza total sobre la pared puede escribirse
2
x
v
d
Nm
F =
El teorema de Pitgoras relaciona el cuadrado de la velocidad
con el cuadrado de sus componentes:
2 2 2 2
z y x
v v v v + + =
En consecuencia, el valor promedio de v
2
es:
2 2 2 2
z y x
v v v v + + =
En virtud de que el movimiento es completamente aleatorio,
los valores promedio de las componentes de velocidad son
iguales entre s. Entonces, encontramos que:
2 2
3
x
v v =
As, la fuerza sobre la pared es:
|
|
.
|

\
|
=
d
v m N
F
2
3
Esta expresin nos permite encontrar la presin total sobre la
pared:
( )
2
2
1
3
2
2
3
1
2
3
3
1
2
v m
V
N
P
v m
V
N
v m
d
N
d
F
A
F
P
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
= = =
Este resultado muestra que la presin es proporcional al
nmero de molculas por unidad de volumen y a la energa
cintica traslacional promedio de la molcula,
2
2
1
v m
Interpretacin molecular de la
temperatura
Es posible comprender ms profundamente el significado de la
temperatura si escribimos la ecuacin anterior la escribimos
como:
( )
2
2
1
2
3
v m N PV =
Comparndola con la ecuacin de estado de un gas ideal:
PV = Nk
B
T
De aqu encontramos que
( )
2
2
1
B
3
2
v m
k
T =
Podemos despejar la energa cintica molecular como:
T k v m
B 2
3
2
2
1
=
Puesto que , se concluye que

2
3
1
2
v v
x
=
T k v m
x B 2
1
2
2
1
=
El siguiente teorema, llamado el teorema de la
equiparticin de la energa, establece que:

La energa de un sistema en equilibrio trmico se divide por
igual entre todos los grados de libertad.
La energa cintica traslacional de N molculas es simplemente N
veces la energa promedio por molcula, entonces:
( ) nRT T Nk v m N E
2
3
B 2
3
2
2
1
= = =
La raz cuadrada de se conoce como velocidad
cuadrtica media de las molculas (rms, por sus siglas en
ingls). Para la velocidad rms tenemos:
2
v
M
RT
m
T k
v v
3 3
B 2
rms
= = =

Gas

Masa molecular
(g/mol)

v
rms
a 20C
(m/s)

H
2


2.02

1.902

He

4.0

1.352

H
2
O

18

637

Ne

20.1

603

N
2
o CO

28

511

NO

30

494

CO
2


44

408

SO
2


64

338

Algunas velocidades rms
Calor especfico de un gas ideal
Se definen dos calores especficos para dos procesos que
ocurren con frecuencia: cambios a volumen constante y cambios
a presin constante. Definimos los calores especficos asociados
a estos procesos mediante las siguientes ecuaciones:
Q = nC
V
AT (volumen constante)
Q = nC
P
AT (presin constante)
Donde C
V
es el calor especfico molar a volumen constante,
y C
P
es el calor especfico molar a presin constante.
La energa trmica total U de N molculas o (n moles) de un
gas monoatmico ideal es:
nRT T Nk U
2
3
B 2
3
= =
Si se transfiere calor al sistema a volumen constante, el trabajo
realizado por el sistema es cero. Por lo tanto de la primera ley
tenemos que:
T nR Q Q A = A =
2
3
El proceso a volumen
constante de i a f se describe
en la figura, donde AT es la
diferencia de temperatura
entre las dos isotermas.
De la definicin de calor especfico dada antes obtenemos
R C
V 2
3
=
El cambio de energa interna de un gas ideal puede expresarse
como:
AU = nC
V
AT
En el lmite de cambios infinitesimales encontramos que el
calor especfico molar a volumen constante es igual a
dT
dU
n
C
V
1
=
Supongamos ahora que el gas se toma a lo largo de la trayectoria
de presin constante i f, como se muestra en la figura. El
calor que se transfiere al gas en este proceso es Q = nC
P
AT.
Como en este proceso el volumen aumenta, el trabajo realizado
por el gas es W = PAV. La aplicacin de la primera ley produce:

AU = Q W= nC
P
AT PAV (1)

En este caso la energa aadida al gas o extrada del gas se
transfiere en dos formas. Parte de ella realiza el trabajo sobre los
alrededores mediante el movimiento del mbolo, y el resto se
transfiere como energa trmica del gas.
Pero el cambio de energa interna correspondiente al proceso i
f es igual al cambio en el proceso i f debido a que U depende
slo de la temperatura para un gas ideal, y AT es la misma en
cada proceso. Adems, puesto que PAV = nRAT . La sustitucin
de este valor para PAV en la ecuacin (1) con AU = nC
V
AT
produce
nC
V
AT = nC
P
AT nRAT
C
P
C
V
= R
Esta expresin se aplica a cualquier gas ideal. Indica que el calor
especfico molar de un gas ideal a presin constante es mayor
que el calor especfico molar a volumen constante en una
cantidad R. Puesto que , entonces . La razn de
las capacidades calorficas es una cantidad adimensional :
67 . 1
3
5
= = =
V
P
C
C

R C
V 2
3
= R C
P 2
5
=
Procesos adiabticos para un gas
ideal
Un proceso adiabtico reversible es aquel que es
suficientemente lento para permitir que el sistema siempre est
cerca del equilibrio, pero rpido comparado con el tiempo que
tarda el sistema en intercambiar energa trmica con sus
alrededores.
Consideremos un cambio infinitesimal en el volumen igual a
dV y el cambio infinitesimal en la temperatura como dT.
El trabajo efectuado por el gas es PdV. Puesto que la energa
interna de un gas ideal depende slo de la temperatura, el
cambio en la energa interna es dU = nC
V
dT
Por lo tanto la ecuacin de la primera ley, se vuelve
dU = nC
V
dT = - PdV
Tomando la diferencial total de la ecuacin de estado del gas
ideal, PV = nRT, vemos que
PdV + VdP = nRdT
Eliminando dT de las dos ecuaciones
PdV + VdP = -RPdV/C
V

De aqu es fcil llegar a
0 = +
V
dV
P
dP

integrando se obtiene
ln P + ln V = constante
o
PV

= constante

Mediante el empleo de la
ecuacin del gas ideal se
puede llegar fcilmente a

TV
1
= constante
Diagrama PV para una expansin
adiabtica reversible. T
f
< T
i
Isotermas
Procesos adiabticos
P
V
P
i
P
f
V
i
V
f
i

f

T
i
T
f
Equiparticin de la energa
Consideremos n gas diatmico, en el cual las molculas tiene la forma de una pesa
(figura). En este modelo, el centro de masa de la molcula puede trasladarse en las tres
direcciones x, y y z. Adems, la molcula puede girar en torno de tres ejes mutuamente
perpendiculares. Si los tomos de consideran como masas puntuales, entonces I
y
es igual
a cero. As pues, hay cinco grados de libertad: tres asociados al movimiento de
traslacin y dos asociados al movimiento de rotacin. Puesto que cada grado de libertad
contribuye, en promedio, con k
B
T de energa por molcula, la energa total de N
molculas es
( ) ( ) nRT T Nk T k N T k N U
2
5
B 2
5
B 2
1
B 2
1
2 3 = = + =
Podemos usar este resultado y la ecuacin de C
V
para obtener el
calor especfico molar a volumen constante:
( ) R nRT
dT
d
n dT
dU
n
C
V 2
5
2
5
1 1
= = =
De acuerdo con los resultados anteriores, encontramos que
40 . 1
5
7
2
5
2
7
2
7
= = = =
= + =
R
R
C
C
R R C C
V
p
V P

El calor especfico molar del hidrgeno como una funcin

de la temperatura.
Ley de distribucin de
Boltzmann
A medida que examinemos la distribucin de partculas en el
espacio encontraremos que las partculas se distribuyen por s
solas entre estados de energa diferente de un modo especfico
el cual depende exponencialmente de la energa, como fue
observado por primera vez por Maxwell y ampliado por
Boltzmann.
Variacin de la presin en la
atmsfera
Un gas ideal obedece la relacin PV = nk
B
T. Es conveniente
rescribir la ecuacin en funcin del nmero de partculas por
unidad de volumen del gas, n
V
= N/V. Nuestra meta es
determinar cmo cambia n
V
en nuestra atmsfera. Podemos
expresar la ley del gas ideal como P = n
V
k
B
T.
La presin en la atmsfera disminuye a medida que aumenta la
altitud debido a que una capa de aire dada tiene que soportar el
peso de toda la atmsfera sobre ella; cuanto mayor sea la altitud,
tanto menor ser el peso del aire sobre esa capa, y por tanto
menor la presin.
Si la masa de una molcula de
gas en la capa es m, y hay un
total de N molculas en la capa,
entonces el peso de la capa es w
= mgN = mgn
V
V = mgn
V
Ady. De
este modo, vemos que
PA (P + dP) A = mgn
V
Ady
o
dP = mgn
V
Ady
Debido a que P = n
V
k
B
T, y se ya
que T es constante, vemos que
dP = k
B
Tdn
V
.
Al sustituir esto en la expresin
anterior, obtenemos
dy
T k
mg
n
dn
V
V
B
=
Integrando se obtiene:
( )
T k mgy
B
e n y n

=
0
Debido a que la presin es P = nk
B
T, entonces


donde P
0
= n
0
k
B
T.

Como nuestra atmsfera contiene diferentes gases, cada uno
con diferentes masas moleculares, uno encuentra una
concentracin ms alta de molculas ms pesadas a alturas
ms bajas, en tanto que las molculas ms ligeras se
encuentran a mayores alturas.
T k mgy
B
e P P

=
0
La funcin exponencial puede interpretarse como una
distribucin de probabilidad que produce la probabilidad
relativa de encontrar una molcula de gas a cierta altura y.
De este modo, la distribucin de probabilidad p(y) es
proporcional a la distribucin de densidad n(y).
Este concepto nos permite determinar muchas propiedades del
gas, como la fraccin de molculas debajo cierta altura o la
energa potencial promedio e una molcula.
la altura promedio de una molcula en la atmsfera a la
temperatura T. La expresin para esa altura promedio es:
( )
( )
}
}
}
}

= =
0
0
0
0
B
B
dy e
dy ye
dy y n
dy y yn
y
T k mgy
T k mgy
Despus de efectuar las integraciones indicadas, encontramos:
( )
mg
T k
mg T k
mg T k
y
B
B
2
B
/
/
= =
Con un procedimiento similar podemos determinar la energa
potencial gravitacional promedio de una molcula de un gas.
Debido a que la energa potencial gravitacional de una
molcula a una altura y es U = mgy, vemos que U = mg(k
B
T
/mg) = k
B
T.
Esto muestra que la energa potencial gravitacional promedio
de una molcula depende solo de la altura y no de m o g.
Distribucin de Boltzmann
Como la energa potencial gravitacional de una molcula de
altura y es U = mgy, podemos expresar la ley de distribucin
como
T k U
e n n
B
0

=
Esto significa que las molculas en equilibrio trmico se
distribuyen en el espacio con una probabilidad que depende
de la energa potencial gravitacional de acuerdo con un
factor
T k U
e
B
/
Esto puede expresarse en tres dimensiones, pero observando que
la energa potencial gravitacional de una partcula depende en
general de tres coordenadas. Es decir, U(x,y,z), por lo que la
distribucin de las partculas en el espacio es:
( )
( ) T k z y x U
e n z y x n
B
/ , ,
0
, ,

=
Este tipo de distribucin se aplica a cualquier energa que las
partculas tengan, como la energa cintica. En general el
nmero de relativo de partculas que tienen energa E es
( )
T k E
e n E n
B
/
0

=
Esta se conoce como ley de distribucin de Boltzmann y es
importante al describir la mecnica estadstica de un gran
nmero de partculas.
Distribucin de velocidades
moleculares
Si N es el nmero total de molculas, entonces en nmero de
molculas con velocidades entre v y v + dv es dN = N
v
dv. Este
nmero tambin es igual al rea del rectngulo sombreado en la
figura
La expresin fundamental que
describe la distribucin ms
probable de velocidades de N
molculas de gas es:

T k mv
v
e v
T k
m
N N
B
2
2 / 2
B
2
4

|
|
.
|

\
|
=
t
t
Como se indica en la figura, la velocidad promedio, es un poco menor que la
velocidad rms. La velocidad ms probable, v
mp
, es la velocidad a la cual la
curva de distribucin alcanza un mximo. Utilizando la ecuacin anterior
encontramos que
m T k m T k v
m T k m T k v
m T k m T k v v
/ 41 . 1 / 2
/ 60 . 1 / 8
/ 73 . 1 / 3
B B mp
B B
B B
2
rms
= =
= =
= = =
t
La ley de distribucin de Maxwell-Boltzmann muestra que la distribucin de
velocidades moleculares de un gas depende de la masa as como de la
temperatura.
A una temperatura dada, la fraccin de partculas con velocidades que exceden
un valor fijo aumenta a medida que la masa disminuye. Esto explica qu las
molculas ms ligeras, como el hidrgeno y el helio, escapan con ms
facilidad de la atmsfera de la tierra que las molculas ms pesadas, como el
nitrgeno y el oxgeno.