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Captulo 14
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El equilibrio es un estado en que no hay ningn cambio notable mientras transcurre el tiempo .
Equlibrio qumico se alcanza cuando:
N2O4 (g)
2NO2 (g)
equilibrio
equilibrio
equilibrio
Tiempo
Tiempo
Tiempo
14.1
Tiempo
Tiempo
Tiempo
constante
14.1
aA + bB K=
[C]c[D]d [A]a[B]b
El equilibrio ser
Desplaza a la derecha Favorece a los productos K << 1 Desplaza a la izquierda Favorece a las reactivos K >> 1
14.1
El equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en que todas las especies reactivas estn en la misma fase. N2O4 (g) Kc = [NO2 ]2 2NO2 (g)
[N2O4] Kc Kp
Kp =
2 PNO2
P 2O4 N
aA (g) + bB (g)
cC (g) + dD (g)
Equilibrio homogneo
CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)
[H2O] = constante
[CH3COO-][H3O+] = Kc [H2O] Kc = [CH3COOH] En la prctica general no se incluyen unidades para la constante de equilibrio.
14.2
Las concentraciones de equilibrio para la reaccin entre monxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2 (g) a 740C son [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M. Calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp.
COCl2 (g)
Dn = 1 2 = -1
R = 0.0821
T = 273 + 74 = 347 K
La constante de equilibrio Kp para la reaccin 2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g) es 158 a1000K. Cul es la presin en el equilibrio de O2 si las PNO = 0.400 atm y PNO = 0.270 atm? 2
2 PNO PO2
2 PNO2 2 PNO2
Kp =
PO2 = Kp
PNO
14.2
El equilibrio heterogneo se aplica a las reacciones en que los reactivos y productos estn en diferentes fases .
CaCO3 (s)
[CaO][CO2] Kc = [CaCO3]
La concentracin de slidos y lquidos puros no son incluidos en la expresin para la constante de equilibrio.
14.2
CaCO3 (s)
PCO 2 = Kp
PCO 2 No depende de la cantidad de CaCO3 o CaO
14.2
NH4HS (s)
La presin parcial de cada gas es 0.265 atm. Calcule Kp y Kc para la reaccin? Kp = P PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702 NH
3 2
Kp = Kc(RT)Dn Kc = Kp(RT)-Dn
Dn = 2 0 = 2
T = 295 K
14.2
N2O4 (g)
[N2O4]
1 = 216 K = = 2 K [NO2]
Cuando la ecuacin para una reaccin reversible se escribe en direccin opuesta, la constante de equilibrio se vuelve el inverso de la constante de equilibrio original.
14.2
Escritura de las expresiones de las constante de equilibrio Las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada se expresan en M. En la fase gaseosa, las concentraciones se pueden expresar en M o en atm.
Las concentraciones de slidos puros, lquidos puros y solventes no aparecen en las expresiones de constantes de equilibrio.
La constante de equilibrio es una cantidad adimensional. Citando un valor por la constante de equilibrio, debe especificar la ecuacin balanceada y la temperatura. Si una reaccin puede expresarse como una suma de dos o ms reacciones, la constante de equilibrio para la reaccin global est dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales.
14.2
El cociente de reaccin (Qc) se calcula sustituyendo las concentraciones iniciales de los reactivos y productos en la expresin de la constante de equilibrio (Kc).
SI Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para alcanzar el equilibrio Qc = Kc el sistema est en equilibrio Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar el equilibrio
Reactivos Producos
14.4
14.4
A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reaccin Br2 (g) 2Br (g) Es 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] = 0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcule las concentraciones de estas especies en equilibrio. Sea x el cambio en la concentracin de Br2 Br2 (g) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio(M) [Br]2 Kc = [Br2] 0.063 -x 0.063 - x 2Br (g) 0.012 +2x 0.012 + 2x Resuelva para x
14.4
(0.012 + 2x)2 = 1.1 x 10-3 Kc = 0.063 - x 4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x 4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0 -b b2 4ac 2 + bx + c =0 x= ax 2a x = -0.0105 x = -0.00178 Br2 (g) Inicial(M) Cambio(M) 0.063 -x 2Br (g) 0.012 +2x
Equilibrio(M)
0.063 - x
0.012 + 2x
Principio de Le Chtelier
Si una tensin externa se aplica a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera que la tensin se compensa parcialmente, as el sistema alcanza una nueva posicin de Equilibrio Equilibrio equilibrio.
inicial
Cambio
final
Cambios en la concentracin
N2 (g) + 3H2 (g) El equilibrio desplaza a la izquierda para compensar la tensin 2NH3 (g) Add NH3
Concentracin
Tiempo
14.5
Cambios
Aumenta la concentracin del producto(s) Dismunuye la concentracin del producto(s) Aumenta la concentracin del reactivo(s) Dismunuye la concentracin del reactivo(s)
Desplazamiento del equilibrio Lado con menos moles de gas Lado con ms moles de gas Lado con ms moles de gas
14.5
Adicionando un catalizador no cambia K no desplaza la posicin de un sistema en equilibrio el sistema alcanzar el equilibrio ms pronto
14.5
Energa potencial
Sin catalizador
Avance de la reaccin
Energa potencial
Catalizador
Avance de la reaccin
14.5
Principio de Le Chtelier
Desplazamiento en el equilibrio Cambio en la constante de equilibrio
Cambio
Concentracin
Presin Volumen Temperatura Catalizador
s
s s s no
no
no no s no
14.5