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Reaes e Cintica Qumica

Velocidade das reaes


A velocidade de uma reao qumica a variao da concentrao de uma substncia do sistema reacional por unidade de tempo. Durante a evoluo de uma reao qumica a concentrao do reagente (ou reagentes) diminui com o tempo e a concentrao do produto (ou produtos) aumenta. A equao abaixo representa a velocidade mdia no intervalo de tempo considervel.

Cintica Qumica

Fatores que afetam as velocidades de reaes: 1) O estado fsico dos reagentes; 2) A concentrao dos reagentes; 3) A temperatura na qual a reao ocorre; 4) A presena de um catalisador

Velocidades de reaes
AB

1,0 mol de A

0,54 mol de A 0,46 mol de B

0,30 mol de A 0,70 mol de B

Velocidades de reaes
Variao da concentrao com o tempo C4H9Cl(aq) + H2O(l) C4H9OH(aq) + HCl(aq)

Velocidades de reaes

Velocidades de reaes e Estequiometria


aA + bB cC + dD

EXEMPLO 1: Como a velocidade de desaparecimento do oznio relaciona-se com a velocidade de aparecimento do oxignio na seguinte equao: 2 O3 (g) 3 O2 (g) ? Se a velocidade de aparecimento de O2, [O2]/ t, 6,0 x 10-5 mol/L/s em determinado instante, qual o valor da velocidade de desaparecimento do O3, - [O3]/ t, nesse mesmo instante?

Velocidades de reaes
Concentrao e velocidade
NH4+(aq) + NO2-(aq) N2(g) + 2H2O(l)

Concentrao e velocidade

Expoentes na lei de velocidade

2 N2O5 (g) 4 NO2 (g) + O2 (g) Velocidade = k [N2O5]


CHCl3 (g) + Cl2 (g) CCl4 (g) + HCl Velocidade = k [CHCl3] [Cl2]1/2 H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) Velocidade = k *H2] [I2]

Velocidades de reaes
EXEMPLO 2: A velocidade inicial de uma reao A + B C foi medida para vrias concentraes iniciais diferentes de A e B, e os resultados so como seguem: N do experimento 1 2 3 [A] (mol/L)] [B] (mol/L) Velocidade inicial (mol L1 s-1) 4,0 x 10-5 4,0 x 10-5 16,0 x 10-5

0,100 0,100 0,200

0,100 0,200 0,100

Usando esses dados, determine (a) a lei de velocidade para a reao; (b) a magnitude da constante de reao; (c) a velocidade de reao [A] = 0,050 mol/L e [B] = 0,100 mol/L.

Variao da concentrao com o tempo


Reaes de primeira ordem

ln At kt ln A0

Variao da concentrao com o tempo


Reaes de segunda ordem
1 1 kt At A0
EXEMPLO 3: Os seguintes dados foram obtidos para a decomposio na fase gasosa de dixido de nitrognio a 300C, NO2 (g) NO (g) + O2 (g): Tempo (s) 0,0 50,0 [NO2] (mol/ L) 0,0100 0,00787

100,0
200,0 300,0 A reao de primeira ou segunda ordem em NO2 ?

0,00649
0,00481 0,00380

Variao da concentrao com o tempo


NO2 (g) NO (g) + O2 (g)

Variao da concentrao com o tempo


Meia-vida
ln 1 2 k

t1
2

0.693
k

t1

1 k A0

Temperatura e velocidade
Modelo de coliso
CH3NC CH3CN

Temperatura e velocidade
Fator orientao
Cl + NOCl NO + Cl2

Temperatura e velocidade
H3C N C H3C N C H3C C N

Temperatura e velocidade
Energia de ativao

f e

E a

RT

Temperatura e velocidade
Equao de Arrhenius

k Ae

Ea

RT

E ln k a ln A RT

Temperatura e velocidade
Equao de Arrhenius
EXEMPLO 4: A seguinte tabela mostra as constantes de velocidade para o rearranjo de isonitrila de metila a vrias temperaturas: Temperatura (oC) 189,7 198,9 230,3 251,2 K (s-1) 2,52 x 10-5 5,25 x 10-5 6,30 x 10-4 3,16 x 10-3

A partir desses dados, calcule a energia de ativao para a reao. Qual o valor da constante de velocidade a 430 K?

Mecanismos de reao

NO (g) + O2 (g) NO2 (g) + O2 (g)

Etapa Elementar

Molecularidade: o nmero de molculas presentes em uma etapa elementar. Unimolecular: uma molcula na etapa elementar. Bimolecular: duas molculas na etapa elementar Termolecular: trs molculas na etapa elementar.

Mecanismos de reao
Mecanismos de vrias etapas
Algumas reaes ocorrem atravs de mais de uma etapa:

NO2(g) + NO2(g) NO3(g) + NO(g) NO3(g) + CO(g) NO2(g) + CO2(g)


Observe que se adicionarmos as etapas acima, teremos a reao global: 2NO2(g) + NO3 (g) +CO(g) NO2(g) + NO3 (g) +NO (g) +CO2(g) NO2(g) + CO(g) NO3 (g) +CO2(g) Equao Global Balanceada

Mecanismos de reao
Leis de velocidade para etapas elementares
A lei de velocidade para uma etapa elementar determinada por sua molecularidade: Os processos unimoleculares so de primeira ordem, os processos bimoleculares so de segunda ordem e os processos termoleculares so de terceira ordem.

Mecanismos de reao
Leis de velocidade para mecanismos de vrias etapas

Mecanismos de reao

EXEMPLO 5: Considere a seguinte reao: 2 NO (g) + Br2 (g) 2 NOBr (g). Escreva a lei de velocidade para a reao, supondo que ela envolve uma nica etapa elementar. O mecanismo de uma nica etapa provvel para essa reao?

Mecanismos de reao
Leis de velocidade para mecanismos de vrias etapas
Etapa determinante da velocidade: a mais lenta das etapas elementares.

Catlise
Catlise homognea: 2 H2O (aq) 2 H2O (l) + O2 (g) Sem catalisador

2Br- (aq) + H2O2 (aq) + 2H+ Br2 (aq) + 2H2O (l) Br2 (aq) + H2O2 (aq) 2 Br- (aq) + 2 H+ (aq) + O2 (g) 2 H2O2 (aq) 2 H2O (l) + O2 (g)

Com catalisador

Equao balanceada

Catlise

Catlise
Catlise heterognea: C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g) H0 = -137 kJ/mol

Catlise