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SESION N 05 ALQUENOS ALQUINOS

ALQUENOS

Los alquenos son hidrocarburos cuyas molculas contienen doble enlace carbonocarbono. Como todos sus carbonos no estn saturados con tomos de hidrgeno se denominan tambin hidrocarburos insaturados u olefinas. Los tomos de carbono que poseen el doble enlace tienen hibridacin sp2 o trigonal.

Introduccin

Usos de Alquenos
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El etileno es un gas producido naturalmente por las frutas durante la maduracin. En general, estimula los cambios en el color de la piel (ej: tomate, pimiento, aguacate) o cscara (ej: ctricos, banano), produce ablandamiento (ej: tomate, banano) y en algunos casos, mejoras en el sabor (ej: banano).

H H

H H

Usos de Alquenos
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Limoneno (4-isopropenil-1-metilciclohexeno) es una sustancia natural que se extrae de los ctricos. Es la sustancia que da olor caractersticos a las naranjas y los limones. Industrialmente se utiliza para producir 4-Isopropiltolueno por deshidrogenacin cataltica. En los ltimos aos su demanda ha experimentado un gran crecimiento para su uso como disolvente biodegradable.
Naranja

Limon

2 3

1 4

6 5

Usos de Alquenos
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Felandreno: aceite de los eucaliptos

Eucalyptus globulus

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Estructura
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eteno

etano

El enlace

El enlace

Mapa de potencial electrosttico

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Propiedades Fsicas
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Estado natural: A temperatura ambiente y a

1 atmsfera de presin, del eteno al buteno ( C4H8) son gases. Del C5 al C18 son lquidos y del C19 en adelante son slidos. Tienen frmula molecular CnH2n
muy poco polares son insolubles en agua, pero bastante solubles en lquidos no polares como benceno, ter, cloroformo.
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Solubilidad: Como compuestos apolares o

Propiedades Fsicas
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Puntos de ebullicin: Crecen con el aumento en el nmero de carbonos. Las ramificaciones disminuyen el punto de ebullicin.
Punto de fusin: Aumentan tambin a medida que es mayor el nmero de tomos de carbonos. Densidad: Tienen densidades menores de 1 g/mL y a medida que crece el tamao del alqueno aumenta la densidad.
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Tabla de puntos de ebullicin y densidades

Los puntos de ebullicin y fusin de los alquenos son parecidos a los alcanos correspondientes. La estereoquca E/Z de los alquenos afecta a sus constantes, sobre todo los puntos de fusin, que dependen de un mejor o peor empaquetamiento cristalino.
Alcano Etano Formula CH3CH3 p.eb. -89 p.f. -183

Tema 7. Alquenos

Eteno
Propano Propeno Butano 1-Buteno cis-2-Buteno trans-2-Buteno

CH2=CH2
CH3CH2CH3 CH2=CHCH3 CH3(CH2)2CH3 CH2=CHCH2CH3

-104
-42 -48 -1 -6 4 1

-169
-188 -185 -138 -185 -139 -105
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Nomenclatura comun
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propileno

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Nomenclatura IUPAC
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n-Raz-tipo de enlace- sufijo

n: Ubicacin principal de la insaturacion en la cadena Raz: Segn el numero de carbonos presentes en la cadena principal Tipo de enlace: Partcula en por ser enlace doble

Sufijo: o por ser un hidrocarburo

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REGLAS PARA NOMBRAR ALQUENOS

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REGLAS PARA NOMBRAR ALQUENOS Regla 1.- Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el doble enlace. La numeracin comienza en el extremo que otorga al doble enlace el menor localizador.

Regla 2.- El nombre de los sustituyentes precede al de la cadena principal y se acompaa de un localizador que indica su posicin en la molcula. La molcula se numera de modo que el doble enlace tome el localizador ms bajo.

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REGLAS PARA NOMBRAR ALQUENOS

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Ejemplo:

Regla 3.Cuando hay varios sustituyentes se ordenan alfabticamente y se acompaan de sus respectivos localizadores

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REGLAS PARA NOMBRAR ALQUENOS

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Regla 4.- Cuando el doble enlace est a la misma distancia de ambos extremos, se numera para que los sustituyentes tomen los menores localizadores.

Regla 5.- En compuestos cclicos resulta innecesario indicar la posicin del doble enlace, puesto que siempre se encuentra entre las posiciones 1 y 2.

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REGLAS PARA NOMBRAR ALQUENOS

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Ejemplo:

Regla 6. Si est presente ms de un doble enlace, se indica la posicin de cada uno de ellos y se usan los sufijos dieno, trieno, tetraeno, etc.

CH2=CH-CH=CH-CH2-CH=CH-CH3

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CH CH3 CH

CH2 CH2

CH3

2-hexeno

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REACCIONES DE ADICIN ELECTROFLICA

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Un doble enlace C=C tiene una nube electrnica desde la que se pueden ceder electrones a un atacante electrfilo. Por tanto, la reaccin ms importante de los alquenos es la adicin electrfila.

Mecanismo:

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Adicin de hidrcidos
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Ejemplo CH3-CH=CH2 + HCl

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REGLA DE MARKOVNIKOV
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Al adicionar un reactivo asimtrico del tipo H-X a un alqueno o alquino, el tomo de hidrgeno lbil se une al tomo de carbono del doble o triple enlace con el mayor nmero de tomos de hidrgeno, y el grupo halogenuro (X) se une al tomo de carbono del doble o triple enlace con el menor nmero de tomos de hidrgeno Ejemplo: CH3-CH2-CH=CH2 + HBr

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HIDRATACIN
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H2O

C
H

C
OH

Reaccin opuesta a la deshidratacin de alcoholes

La adicin electrfila de agua es, por tanto, reversible. Que se d en un sentido o en otro depender de la cantidad de agua en el medio.
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22

CASO S
Orientacin Markovnikov
CH 3 H3C C CH CH 3 CH 3 CH 3 CH H CH 3 H3C C H CH OH CH 3

H2O

H+
H3C C OH

No se observa

Mtodos de hidratacin con orientacin Markovnikov

1) Hidratacin con cido sulfrico seguida de hidrlisis del sulfato de alquilo.

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OXIDACIN CON PERMANGANATO

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2KMnO4 + 3R-CH=CH2 + 3H2O K2O + 2MnO2 + R-CHOH-CH2-OH Ejemplo:

ADICIN DE HALGENO

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ADICIN DE HIDRGENO
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Ejemplo

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25

ISOMERA GEOMTRIC A

Cis-2-buteno Trans-2-buteno
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Cis-2-buteno
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Trans-2-buteno
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28

ALQUINOS

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Los alquinos son hidrocarburos cuyas molculas contienen al menos un triple enlace carbonocarbono, caracterstica distintiva de su estructura. Los alquinos no cclicos tienen la frmula molecular CnH2n-2. Tienen una proporcin de hidrgeno menor que los alquenos por esto presentan un grado mayor de insaturacin. Forman isomera de funcin con cicloalquenos y dienos
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PROPIEDADES FSICAS
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Son compuestos de baja polaridad. Son muy similares en sus propiedades fsicas a los alcanos y alquenos. Son menos densos que el agua e insolubles en ella. Se solubilizan en sustancias de baja polaridad como CCl4 (tetracloruro de carbono), ter, benceno.
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PROPIEDADES FSICAS
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Sus puntos de ebullicin crecen con el aumento del nmero de carbonos. Los alquinos generalmente tienen puntos de ebullicin ligeramente ms altos que los correspondientes alquenos y alcanos. Las ramificaciones disminuyen el punto de ebullicin. Los tres primeros alquinos son gases a temperatura ambiente.
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TABLA DE PROPIEDADES FSICAS

Nombre
etino propino 1-butino 2-butino 1-pentino 2-pentino 3-metil-1-butino 1-hexino 2-hexino 3-hexino

Pf (C)
-82 -101 -126 -32 -90 -101 -89.7 -132 -90 -101

pe (C)
84 -23 8 27 40 55 28 71 84 82

densidad (g/cm3)
0.62 0.67 0.67 0.69 0.70 0.71 0.67 0.72 0.73 0.73

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ESTRUCTU RA

Un enlace triple esta formado de un enlace s y dos enlaces p

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NOMENCLATURA
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n-Raz-tipo de enlace- sufijo

n: Ubicacin principal de la insaturacion en la cadena Raz: Segn el numero de carbonos presentes en la cadena principal Tipo de enlace: Partcula in por ser enlace doble

Sufijo: o por ser un hidrocarburo

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NOMENCLATURA
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EJERCICIOS
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REACCIONES QUMICAS
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Adicin de haluros de hidrgeno.

H3C H3C C C H H

HBr
Br H

producto Markovnikov
Ejemplo.

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ADICIN DE HIDRGENO
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Hidrogenacin cataltica

obtencin de alquenos cis

Pt, Pd, N i

R'

2H2

CH2

CH2

R'

C2H5 C2H5C CC 2H5

C2H5

H2

Pd/BaSO4 quinolena
H H

Catalizador de Lindlar

Cis 3-penteno

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ADICIN DE HALGENO
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Adicin de halgenos.
H3C H3C C C H Br H3C H

Br 2
Br H

+
Br
Br Br C Br H

Br

H3C

2Br 2

H3C

C Br

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SNTESIS DE ALQUINOS MEDIANTE ALQUILACIN

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los alquinos terminales presentan hidrgenos cidos

que pueden ser arrancados por bases fuertes, formando acetiluros (base conjugada del alquino). Los acetiluros son buenos nuclefilos y dan mecanismos de sustitucin nuclefila con sustratos primarios.

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EJEMPLO
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Ejemplo: Obtener 2-pentino a partir de propino CH3CCH + NaNH2 CH3 CCNa + NH3
propino sodamida propiluro de sodio

CH3CCNa + CH3 CH2 CH3CCCH2CH3 + NaBr

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42

Preparacin de Alquinos Mediante Doble Eliminacin

Los alquinos se pueden preparar mediante doble deshidrohalogenacin de dihaloalcanos vecinales o geminales. Doble eliminacin a partir de dihaloalcanos geminales

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Doble eliminacin a partir de dihaloalcanos vecinales

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44

Reacciones de oxidacin: Oxidacin con KMnO4.

La oxidacin suave con KMnO4 da lugar a dicetonas

La oxidacin con KMnO4 en condiciones ms drsticas (calor, cido o base) provoca la rotura del triple enlace dando dos cidos carboxlicos

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