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Prctica 6. Valoraciones conductimtricas cido-Base

MTODOS CUANTITATIVOS 2LM2 EQUIPO 6

Objetivos

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Determinar las curvas de valoracin conductimtricas de


un cido fuerte con una base fuerte y de una mezcla de dos cidos (fuerte y dbil) con una base fuerte.

Determinar con precisin el punto final de una valoracin


conductimtrica de un cido fuerte y de una mezcla de dos cidos (fuerte y dbil) con una base fuerte.

Introduccin

Valoraciones conductimtricas cido - Base

El fenmeno de la corriente elctrica se genera por el movimiento de cargas entre los electrodos entre los cuales se aplica una diferencia de potencial.

Introduccin

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Cuando la corriente circula a travs de una


solucin electroltica la carga es transportada por todos los iones, tanto los positivos (cationes) como los negativos (aniones).

Un conductor homogneo, es el conductor


constituido por alambre/s de un solo metal o aleacin.

Resistencia

Valoraciones conductimtricas cido - Base

=
Donde: R = Resistencia (Ohms) = Resistividad (Ohm*m) d = Distancia entre placas (m) A = rea(2 )

Conductancia

Valoraciones conductimtricas cido - Base

1 = Donde: L=Conductancia (siemens) R=Resistencia (Ohms) Pero tambien = Donde: k=Constante de conductividad infinita (mhos/cm) A=Area de las Placas (m^2) d=Distancia entre placas (m)

Constante de celda

Valoraciones conductimtricas cido - Base

=
Entonces la Conductancia es: = Donde: = Constante de celda

k=Constante de conductividad infinita

( )

Conductividad equivalente
=

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Donde: = Conductividad equivalente en mhos*L*1 1 N= Concentracion (eq/L) Tambin puede expresarse como:

1000 =

Donde: = Conductividad equivalente en mhos*2 1 N=Concentracion (eq/L) k=Constante de conductividad infinita (mhos/cm)

A dilucin infinita

Valoraciones conductimtricas cido - Base

= + + = (+ + )
Donde = conductividad equivalente a dilucin infinita.

+ = son las conductividades inicas de aniones y cationes a dilucin infinita.

Valoraciones

Valoraciones conductimtricas cido - Base

La valoracin o titulacin es un mtodo corriente de anlisis qumico cuantitativo en el laboratorio, que se utiliza para determinar la concentracin desconocida de un reactivo conocido.

Valoraciones

Valoraciones conductimtricas cido - Base

La Valoracin conductimtrica correspondiente a la reaccin de un acido y una base fuerte (HCl + NaOH) se basa en la siguiente reaccin inica:

+ 2 +

Valoraciones en cidos y bases fuertes

Valoraciones conductimtricas cido - Base

La mayor parte de los solutos que empleamos en el laboratorio son electrolitos, los cuales forman iones cuando se disuelven en agua (o en algunos otros disolventes) y por lo tanto producen disoluciones que conducen electricidad.

Valoraciones en cidos y bases fuertes

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Un cido es un donador de protones y una base es un aceptor de estos, pero una caracterstica de este concepto es la idea de que el producto que se forma cuando un acido cede un protn es un aceptor potencial de protones denominado base conjugada

Valoraciones en cidos y bases fuertes

Valoraciones conductimtricas cido - Base

1 1 +

2 +

Entonces una reaccin acido base: 1 + 2 1 + 2

Valoraciones en cidos y bases fuertes

Valoraciones conductimtricas cido - Base

En las ecuaciones qumicas donde interviene el protn se le denomina ion hidronio generalmente su notacin es: H+ H3O+

cidos fuertes: por que reaccionan completamente con el disolvente

cidos dbiles: los cuales reaccionan de manera incompleta con el agua

Valoraciones en cidos y bases fuertes

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Las valoraciones cido base o de neutralizacin, pueden


ser empleadas para monitorear el avance de reacciones que producen o consumen iones hidrogeno.

Las disoluciones patrn que se emplean en las


valoraciones de neutralizacin son cidos o bases fuertes ya que estas sustancias reaccionan mas completamente con el analito.

Valoraciones en cidos y bases fuertes

Valoraciones conductimtricas cido - Base

La curva de valoracin es una representacin grafica de como varia la concentracin de uno de los reactivos, a medida que se adiciona valorante y se deben efectuar tres pasos:

PRE-EQUIVALENCIA.- La concentracin del cido se


calcula a partir de su concentracin inicial y la cantidad de base que se aade.

EQUIVALENCIA.- En el punto de equivalencia los iones


hidronio e Hidrxido estn presentes en concentraciones

Valoraciones en cidos y bases fuertes

Valoraciones conductimtricas cido - Base

POST-EQUIVALENCIA.
La concentracin analtica del exceso de base se determina en esta etapa, la concentracin de iones hidronio es igual a la analtica o un mltiplo de esta.

La valoracin conductimtrica llevada acabo corresponde a:

Valoraciones conductimtricas cido - Base

+ + + 2 + +

Donde al adicional el titulante se consumirn los iones hidronio H+, de esta manera disminuye la conductancia de la disolucin acida hasta llegar al punto de equivalencia; aqu los iones hidronio e hidrxido estn presentes.

Valoraciones en cidos y bases fuertes

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Valoraciones en cidos y bases fuertes

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Al aadir mas base los iones OH- prevalecern mas que los iones hidronio por lo que aumentara nuevamente la conductancia debido ahora a la base.
10 9 8 Conductancia (Ms) 7 6 5 4 3 2

Valoracin conductimtrica de HCl - NaOH 0.1 M

1
0

Punto de equivalencia

mL de NaOH

Valoraciones en mezcla de cidos y base fuerte

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Son reacciones acido base complejas en los cuales se caracterizan por alguno de los siguientes puntos:

Dos cidos o bases de diferente fortaleza.

Un acido o base con dos o mas grupos funcionales


asidos o bsicos.

Una sustancia anftera.

Valoraciones en mezcla de cidos y base fuerte

Valoraciones conductimtricas cido - Base

En una mezcla que contiene un acido fuerte y u otro dbil es posible determinar cada componente siempre y cuando las concentraciones de las dos sustancias sean de la misma concentracin.

Valoraciones en mezcla de cidos y base fuerte

Valoraciones conductimtricas cido - Base

En la curva de valoracin se aprecia que son idnticos ciertos valores , por lo que la informacin depende del acido fuerte.
Valoracin conductimtrica de una mezcla de HCl- CH3COOH y NaOH 0.1 M
10.00 9.00 Conductancia (Ms) 8.00 7.00 6.00 5.00 4.00 3.00 2.00 1.00

0.00
10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 23.00 24.00 25.00 26.00 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00

mL de NaOH

Valoraciones NaOH - HCl

Valoraciones conductimtricas cido - Base

VALORACION CONDUCTIMETRICA DE HCl CON


4 3.5 3

VALORACION CONDUCTIMETRICA DE HCl CON


5.5
5 4.5 4

CONDUCTANCIA

2.5
2

CONDUCTANCIA
ml de

3.5

1.5 1

2.5 2

1.5 0.5 0 1 0.5 0

ml de

Valoraciones NaOH - HCl

Valoraciones conductimtricas cido - Base

3.50

10 9

3.00 8 2.50 7 6 5 1.50 4

2.00

1.00

3
2

0.50

1 0

0.00

mL de NaOH

mL de NaOH

Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte


ML DE NAOH 0 0.5 CONDUCTANCIA (mS) 8.62 7.73

Valoraciones conductimtricas cido - Base


REGRESIN 8.0926 7.7615

1
1.5 2

7.31
7.03 6.68

7.4304
7.0993 6.7682

2.5
3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5

6.31
5.98 5.95 5.37 4.97 4.72 4.33 4.08 3.74 3.46 3.15 2.85 2.58 2.28 1.88

6.4371
6.1059 5.7748 5.4437 5.1126 4.7815 4.4504 4.1193 3.7882 3.4571 3.126 2.7949 2.4638 2.1327 1.8016

Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte


10 10.5 11 2.21 2.43 2.57

Valoraciones conductimtricas cido - Base

2.2414 2.4127 2.5841

11.5
12 12.5 13

2.78
2.92 3.13 3.29

2.7555
2.9268 3.0982 3.2695

13.5
14 14.5 15

3.42
3.6 3.77 3.96

3.4409
3.6123 3.7836 3.955

NaOH Regresin Lineal B m 8.0926 -0.6622

HCl -1.1829 0.3427

f(NaOH) = - 0.6622 v + 8.0926 f(HCl) = 0.3427 v 1.1829

Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte


10

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Valoracin conductimtrica de HCl - NaOH 0.1 M


9

Punto de equivalencia

Conductancia (Ms)

0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5 13 13.5 14 14.5 15

mL de NaOH

Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte


Concentracin de HCl Sustancia 1 = NaOH 0.1 M 1 1 = 2 2
)(9.5 )

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Sustancia 2 = HCl 0.1 M

=
Calcular la regresin lineal

(0.1

(10 )

= 0.095

= + 1 + 1 = 2 + 2 0.6622 + 8.0926 = 0.3427 1.1829


= 9.2302
Volumen del punto de equivalencia

Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte


ML DE NAOH 0.00 0.50 1.00 CONDUCTANCIA (mS) 8.93 7.61 7.17

Valoraciones conductimtricas cido - Base


REGRESIN 7.8643 7.5027 7.1412

1.50
2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50

6.50
6.14 5.77 5.40 5.10 4.71 4.44 4.12 3.78 3.49 3.25 2.97 2.69

6.7796
6.418 6.065 5.6949 5.3333 4.9718 4.6102 4.2486 3.8871 3.5255 3.1639 2.8024 2.4408

8.00
8.50 9.00 9.50

2.45
2.26 2.26 2.27

2.0792
2.1803 2.2309 2.2816

Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte


10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 15.00 15.50 2.34 2.37 2.39 2.47 2.54 2.58 2.62 2.69 2.74 2.78 2.79 2.88

Valoraciones conductimtricas cido - Base

2.3323 2.3829 2.4336 2.4843 2.5349 2.5856 2.6363 2.6869 2.7376 2.7882 2.8389 2.8896

16.00
16.50 17.00 17.50 18.00 18.50 19.00 19.50 20.00

2.92
2.99 3.04 3.05 3.15 3.20 3.26 3.32 3.40

2.9402
2.9909 3.0416 3.0922 3.1429 3.1936 3.2442 3.2949 3.3456

Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte


20.50 21.00 21.50 22.00 22.50 23.00 23.50 24.00 24.50 3.55 3.64 3.80 3.98 4.16 4.17 4.32 4.40 4.57

Valoraciones conductimtricas cido - Base


3.5376 3.6718 3.806 3.9403 4.0745 4.2087 4.3429 4.4772 4.6114

25.00
25.50 26.00

4.79
4.89 5.04 NaOH HCl 1.3190 0.1000

4.7456
4.8799 5.0141 CH3COOH -1.9659 0.2685

Regresin Lineal

B m

7.8643 -0.7231

f(NaOH) = - 0.7231 v + 7.8643 f(HCl) = 0.1 v + 1.3190 f(CH3COOH) = 0.2685 v 1.9659

Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte


10.00 9.00 8.00 7.00

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Valoracin conductimtrica de una mezcla de HCl- CH3COOH y NaOH 0.1 M


Punto de equivalencia HCl - NaOH Punto de equivalencia CH3COOH - NaOH

Conductancia (Ms)

6.00 5.00

4.00
3.00 2.00 1.00 0.00 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 7.50 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00 10.50 11.00 11.50 12.00 12.50 13.00 13.50 14.00 14.50 15.00 15.50 16.00 16.50 17.00 17.50 18.00 18.50 19.00 19.50 20.00 20.50 21.00 21.50 22.00 22.50 23.00 23.50 24.00 24.50 25.00 25.50 26.00

mL de NaOH

Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte


Concentracin de la mezcla de cidos

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Sustancia 1 = NaOH 0.1 M


1 1 = 2 2 =
(0.1
)( 19.5 )

Sustancia 2 = Mezcla de HCl y CH3COOH

(10 )

= 0.195

Concentracin del HCl en la mezcla Sustancia 1 = NaOH 0.1 M 1 1 = 2 2 (0.1 )(8 ) = = 0.08 (10 ) Sustancia 2 = HCl en mezcla

Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte


Calcular la regresin lineal

Valoraciones conductimtricas cido - Base

0.7231 + 7.8643 = 0.1 + 1.3190 0.8231 = 6.5453 6.5453 = 0.8231 = 7.95 8


Volumen del punto de equivalencia con el HCl

Valoracin de una mezcla de cidos con una base fuerte


Concentracin del CH3COOH en la mezcla Sustancia 1 = NaOH 0.1 M 1 1 = 2 2

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Sustancia 2 = CH3COOH en mezcla

3 =
Calcular la regresin lineal

(0.1 )(12 ) (10 )

= 0.1150

0.1 + 1.3190 = 0.2685 1.9659 0.1685 = 3.2849 3.2849 = 0.1685 = 19.49 19.5
Volumen del punto de equivalencia con el CH3COOH

Relacin de la prctica con la ingeniera biotecnolgica

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Las titulaciones conductimtricas se emplean para la determinacin de impurezas en la solucin; en este sentido puede mencionarse el control del agua de alimentacin de las calderas y del agua utilizada con otros fines. Asimismo la entrada de cantidades infinitamente pequeas de vapor, se pueden determinar con una medida conductimtrica del agua condensada. Las valoraciones conductimtricas se han empleado con xito en el examen de cerveza, vino, leche, jugos de fruta, agua potable, y otros lquidos. Se han empleado en la fabricacin de hidrogeno para determinar su contenido en xido de carbono.

Conclusiones

Valoraciones conductimtricas cido - Base

Al determinar la conductancia en una valoracin cido-base , calculamos el punto de equivalencia mediante la curva de valoracin de la reaccin y a su vez conocer la concentracin.

Los solutos que empleamos en el laboratorio son electrolitos, los cuales forman iones que conducen la electricidad.
El titulante consume los iones hidronio H+, de esta manera disminuye la conductancia de la disolucin acida hasta llegar al punto de equivalencia. La elaboracin de la curva de valoracin conductimtricas de una mezcla de cidos no resulto como se esperaba, ya que en comparacin a la grafica terica se ve una gran cantidad de errores.

Referencias bibliogrficas

1. Skoog-west, Fundamentos de qumica analtica; octava edicin, editorial CENGAGE LAEARNING. 2. R.A. DAY, A.L. Underwood, Qumica Analtica Cuantitativa, Editorial Prentice-Hall Hispanoamericana, Quinta Edicion, Mexico, 1989, 834 pp. 3. Daniel C. Harris, Anlisis Qumico Cuantitativo, Editorial Reverte S.A, Segunda Edicin, Barcelona Espaa, 2001, 959pp