Sesin 5

Sistema peridico: clasificacin de los elementos (metales y no-metales). Propiedades peridicas: electronegatividad y radio atmico. Enlace qumico. Definicin. Enlace inico. Enlace covalente.

Dr. Marcos Flores Literatura sugerida: Qumica R. Chang 7 Ed. Cap. 8 Relaciones peridicas de los elementos y Cap. 9 Enlace Qumico I: conceptos bsicos.

La Tabla Peridica
Evolucin del descubrimiento de los elementos qumicos

Antigedad
Edad Media

Los elementos de la tabla peridica se clasifican segn los electrones que tengan en su ltima capa, (ltimos electrones) estos electrones se llaman Electrones de

Valencia.

Segn el subnivel donde se encuentren los electrones de valencia, los elementos se clasifican en:

Representativos: Sus electrones de valencia estn en un orbital s o p. De transicin: Tienen sus electrones de valencia en los orbitales d , se
consideran de transicin entre los metales y los no-metales.

De transicin interna: Tienen sus electrones de valencia en los orbitales f. (Lantnidos y actnidos)

La Tabla Peridica

Bloques s y d: n e valencia = n grupo Bloque p: n e valencia = n grupo - 10 Los elementos del mismo grupo tienen la misma configuracin electrnica del ltimo nivel energtico.

Configuraciones electrnicas de los iones

Las configuraciones electrnicas del tipo gas noble (s2p6) son las ms estables, por lo que los iones tienden a poseer tal configuracin. pierde 1 e Cuando un tomo se ioniza, gana o pierde electrones en el orbital de gana 7 e n s2p6

mayor energa para alcanzar una

configuracin de gas noble. El sodio tiene que perder un electrn o ganar siete electrones para conseguir tal configuracin. Por ello, el in Na+ es el estado de oxidacin ms frecuente (y nico) de este metal.

Configuraciones electrnicas de los iones

pierde 7 e

gana 1 e

En el caso del Cl, la consecucin de la configuracin de gas noble requerira perder siete electrones o ganar uno. Ello explica que el estado de oxidacin ms frecuente sea 1, correspondiente al in cloruro.

Clasificacin de los elementos. La ley peridica y la tabla peridica

1869, Dimitri Mendeleev Lother Meyer

Cuando los elementos se organizan en orden creciente de sus masas atmicas, algunos conjuntos de propiedades se repiten peridicamente.

Metales, no metales y sus iones

Metales: Buenos conductores del calor y la electricidad. Son maleables y dctiles. Sus puntos de fusin tienen valores moderados o altos. No metales: No conducen el calor ni la electricidad. Son frgiles. Muchos son gases a temperatura ambiente.

Los metales tienden a perder electrones

Los no metales tienden a ganar electrones

Propiedades Peridicas

Ciertas propiedades caractersticas de los tomos, en particular el tamao y las energas asociadas con la eliminacin o adicin de electrones, varan

peridicamente con el nmero atmico. Estas propiedades atmicas son de

importancia para poder explicar las propiedades qumicas de los elementos. El conocimiento de la variacin de estas propiedades permite poder racionalizar las observaciones y predecir un comportamiento qumico o estructural determinado

sin tener que recurrir a los datos tabulados para cada uno de los elementos. Las
propiedades peridicas que se van a estudiar son: - Radio atmico y radio inico. - Energa de ionizacin. - Afinidad electrnica. - Electronegatividad.

Cargas Nuclear Efectiva

La fuerza de atraccin entre un electrn y un ncleo depende de la magnitud de la carga nuclear neta que acta sobre el electrn y de la distancia media entre ncleo y electrn. La fuerza de atraccin aumenta al aumentar la carga nuclear La fuerza de atraccin disminuye a medida que se aleja del ncleo tomo muchos electrones Electrn es atrado al ncleo Tambin es repelido Por otros electrones

tomo muchos electrones

Electrn es atrado al ncleo Tambin es repelido Por otros electrones

Se estima la energa de cada electrn considerando su interaccin con el entorno promedio creado por el ncleo y los dems electrones.
Carga nuclear efectiva Z ef Zef = Z (nmero de protones) S (promedio de electrones) Zef = Z - S Magnesio n atmico 12 [Ne] 3s2

Zef = +2

Tamao de tomos e iones no tienen fronteras definidas

Define tamao de un tomo con base en las distancias entre tomos en diversas situaciones

Radio atmico

Se define el radio metlico de un elemento metlico como la mitad de la distancia, determinada experimentalmente, entre los ncleos de tomos vecinos del slido. El radio covalente de un elemento no metlico se define, de forma similar, como la mitad de la separacin internuclear de tomos vecinos del mismo elemento en la molcula. El radio inico est relacionado con la distancia entre los ncleos de los cationes y aniones vecinos.

Variacin del radio atmico en relacin al nmero atmico.

Radio atmico

Radio () Aumenta n c cuntico principal Los e estn mas tiempo lejos del ncleo Aumenta el radio atmico Aumenta el radio atmico

Zef

Radios catinicos

En iones de igual carga el tamao inico aumenta con el nmero quntico principal

Radios aninicos

Las variaciones de los radios inicos a lo largo de la Tabla peridica son similares a las de los radios atmicos. Adems suele observarse que rcatin < rtomo Y ranin > rtomo

Comparacin de radios atmicos e inicos

Energa de ionizacin

La energa de ionizacin de un elemento se define como la energa mnima necesaria para separar un electrn del tomo en fase gaseosa:

A(g) A+(g) + e-(g)

DH = I1

Energa de ionizacin (kJ/mol)

perodo

Numero atmico

Energa de ionizacin
Primera energa de ionizacin I3

Energa de ionizacin (kJ/mol)

Segunda I2

Aumenta E. Ionizacin Aumenta E. Ionizacin

A mayor E. I = + difcil es quitar un e

Los metales alcalinos tienen E.I ms baja Zef aumenta (disminuye la distancia e al ncleo) aumenta atraccin entre ncleo y electrn = ms difcil quitar e.

Afinidad electrnica
Se define la entalpa de ganancia de electrones como la variacin de la energa asociada a la ganancia de un electrn por un tomo en estado gaseoso: A(g) + e-(g) A-(g) DHge

La afinidad electrnica (AE) se define como la magnitud opuesta a DHge: AE = - DHge

Valores de DHge

Afinidades electrnicas de un segundo electrn

O(g) + e- O-(g) AE = -141 kJ

O-(g) + e- O2-(g)

AE = +744 kJ

Propiedades magnticas

tomos o iones diamagnticos: Todos los electrones estn apareados. Una especie diamagntica es dbilmente repelida por un campo magntico. tomos o iones paramagnticos: Tienen electrones desapareados. Los electrones desapareados inducen un campo magntico que hace que el tomo o ion sea atrado por un campo magntico externo.

Paramagnetismo

Electronegatividad

La electronegatividad (c) de un elemento es la capacidad que tiene un tomo de dicho elemento para atraer hacia s los electrones, cuando forma parte de un compuesto. Si un tomo tiene una gran tendencia a atraer electrones se dice que es muy electronegativo (como los elementos prximos al flor) y si su tendencia es a perder esos electrones se dice que es muy electropositivo (como los elementos alcalinos).

La definicin de electronegatividad de Pauling viene dada por la siguiente expresin: cA - cB = 0.102 x D siendo D = EAB (EAA + EBB) (kJ/mol)

Electronegatividad

Disminuye la electronegatividad

Disminuye la electronegatividad

Propiedades reductoras de los metales de los Grupos 1 y 2

2 K(s) + 2 H2O(l) 2 K+ + 2 OH- + H2(g)
I1 = 419 kJ

I1 = 590 kJ I2 = 1145 kJ
Ca(s) + 2 H2O(l) Ca2+ + 2 OH- + H2(g)

Propiedades oxidantes de los halgenos

2 Na + Cl2 2 NaCl

Cl2 + 2 I- 2 Cl- + I2

Carcter cido-base de los xidos de los elementos

xidos bsicos o anhdridos bsicos:

Li2O(s) + H2O(l) 2 Li+(aq) + 2 OH-(aq)

xidos cidos o anhdridos cidos:

SO2 (g) + H2O(l) H2SO3(aq)

Na2O y MgO dan disoluciones acuosas bsicas. Cl2O, SO2 y P4O10 dan disoluciones cidas. SiO2 se disuelve en disoluciones muy bsicas. Consideramos al SiO2 un xido cido.

Resumiendo las Propiedades peridicas de los elementos

SESION 6

El enlace qumico: Se denomina enlace qumico a las fuerzas que mantienen unidos a los tomos dentro de los compuestos.

El enlace inico

Es el resultado de la transferencia de uno o ms electrones de un tomo o grupos de tomos a otro.

Li +

Li
1s2 [He]

1s22s1 1s22s22p5

1s22s22p6 [Ne]

Li e- + Li+ + F F

Li+ + eF

Li+ F

Un enlace covalente es un enlace en el que dos o ms electrones son compartidos por dos tomos. Por qu dos tomos deben compartir electrones? F 7e+ F 7eF F 8e- 8e-

Estructura de Lewis del F2 enlace covalente sencillopares libres pares libres F F pares libres F F

pares libres

enlace covalente sencillo

Estructura de Lewis del agua H H + O +

enlace covalente sencillo H O H 2e-8e-2eor H O H

Doble enlace: dos tomos comparten dos pares de electrones

O C O o O C O

enlace doble 8e- 8e- 8eenlace doble Triple enlace: dos tomos comparten tres pares de electrones N N o N N

8e- 8eenlace triple

enlace triple

Longitud de enlace covalente

Longitud Tipo de de enlace enlace (pm)

C-C C=C CC

154 133 120

C-N
C=N CN
Longitudes de enlace Triple enlace < Doble enlace < Enlace sencillo

143
138 116
9.4

Comparacin de compuestos covalentes y inicos

Enlace covalente polar o enlace polar es un

enlace covalente con mayor densidad del electrn alrededor de uno de los dos tomos.
regin rica del electrn F

regin pobre del electrn H

e- pobre e- rica H d+ F d-

Clasificacin de enlaces por diferencia en electronegatividad

Diferencia 0 2 0 < y <2 Tipo de enlace Covalente Inico

Covalente polar

Aumento en la diferencia de electronegatividad Covalente comparte eCovalente polar transferencia parcial de eInico transferencia e-

Clasifique los enlaces siguientes como inico, covalente polar, o covalente: El enlace en CsCl; el enlace en H2S y los enlaces en H2NNH2.
Cs 0.7 H 2.1 N 3.0 Cl 3.0 S 2.5 N 3.0 3.0 0.7 = 2.3 2.5 2.1 = 0.4 3.0 3.0 = 0 Inico Covalente polar Covalente

Escritura de las estructuras de Lewis

1. Escriba la estructura fundamental del compuesto mostrando qu tomos estn unidos entre s. Ponga el elemento menos electronegativo en el centro. 2. Cuente el nmero total de electrones de valencia. Agregue 1 para cada carga negativa. Reste 1 para cada carga positiva.

3. Complete un octeto para todos los tomos excepto el hidrgeno.

4. Si la estructura contiene demasiados electrones, forme enlaces dobles y triples en el tomo central como necesite.

Escriba la estructura de Lewis del trifluoruro de nitrgeno (NF3). Paso 1 N es menos electronegativo que F, ponga N en el centro Paso 2 Cuente los electrones de valencia N - 5 (2s22p3) y F - 7 (2s22p5) 5 + (3 x 7) = 26 electrones de valencia Paso 3 Dibuje enlace sencillo entre los tomos N y F y complete los octetos en los tomos N y F. Paso 4 - Verifique, son # de e- en la estructura igual al nmero de de valencia? 3 enlaces sencillos (3x2) + 10 pares libres (10x2) = 26 electrones de valencia F N F F

Escriba la estructura de Lewis del ion carbonato (CO32-). Paso 1 C es menos electronegativo que O, ponga C en el centro Paso 2 Cuente los electrones de valencia C - 4 (2s22p2) y O - 6 (2s22p4) -2 carga 2e4 + (3 x 6) + 2 = 24 electrones de valencia

Paso 3 Dibuje enlace sencillo entre los tomos C y O y complete los octetos en los tomos C y O. Paso 4 - Verifique, son # de e- en la estructura igual al nmero de ede valencia? 3 enlaces sencillos (3x2) + 10 pares libres (10x2) = 26 electrones de valencia Paso 5 - Demasiados electrones, forme el enlace doble y reverifique # de eO C O O 2 enlace sencillos (2x2) = 4 1 enlace doble = 4 8 pares libres (8x2) = 16 Total = 24

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas intermoleculares son fuerzas de atraccin entre las molculas. Fuerzas intramoleculares mantienen juntos a los tomos en una molcula.

Fuerzas dipolo-dipolo (Fuerzas de Van der Walls) Fuerzas de atraccin entre molculas polares Orientacin de molculas polares en un slido

Literatura sugerida: Qumica R. Chang 7 Ed. intermoleculares y los lquidos y slidos pg. 417.

Cap.

11

Las

fuerzas

Fuerzas ion-dipolo
Fuerzas de atraccin entre un ion y una molcula polar

Interaccin ion-dipolo

Enlace de hidrgeno

El enlace de hidrgeno es una interaccin especial dipolo-dipolo entre ellos y el tomo de hidrgeno en un enlace polar N-H, O-H, o F-H y un tomo electronegativo de O, N, o F. A H B

H A

A y B son N, O, o F

Fuerzas de dispersin Fuerzas de atraccin que se generan como resultado de los dipolos temporales inducidos en tomos o molculas

Catin

Dipolo inducido

Interaccin ion-dipolo inducido

Dipolo inducido Dipolo

Interaccin dipolo-dipolo inducido