CH/ hydrogen bonds in crystals

Motohiro Nishio First published as an Advance Article on the web 10th May 2004 Nombre: Luz Guarda Garrido

1.Introduccin

Cualquier interaccin intermolecular es importante en el campo de la qumica y la bioqumica ya q esta determina las propiedades y estructuras de los lquidos.

La atraccin dbil entre C-H y el sistema pi, se denomina interaccin

Las fuerzas intermoleculares se pueden dividir en dos grandes grupos: a) fuerzas de largo alcance electrostticas, induccin y dispersin E~ R n ; R distancia intermolecular b) fuerzas de corto alcance intercambio-repulsin, transferencia de carga E~ e- R

1. Introduccin

Las interacciones CH/pi son estudiadas en comparacin con otras fuerzas intermoleculares como CH/O y OH/pi

Las interacciones intermoleculares se han estudiado por la variacin de la frecuencia de Stretching X-H en espectroscopa de infrarrojo.
Las interacciones ms fuertes son entre cidos y bases duras (Pearson HSAB) con una alta contribucin de E de Coulomb. Interacciones Dbiles entre cido duro y base blanda (XH/pi ; X=O, N, halgeno). La CH/pi (cido y base suaves) contribucin mayor de las fuerzas de dispersin

2.Evidencias del enlace CH/

1. Efecto electrnico de un sustituyente en una estructura cristalina 2. Espectroscopa: IR: el desplazamiento de las bandas de absorcin son mucho menores que en un enlace de H convencional (10-100cm-1) vs (100-500cm-1) RMN: desplazamiento de las seales a campo ms alto 3. Datos termodinmicos de las especies que interactan 4. Determinaciones calorimtricas

5. Anlisis de bases de datos la estructura cristalina.

3.Naturaleza del enlace CH/

3.1 clculos tericos. La naturaleza de la interaccin CH/pi se confirma por anlisis AIM y ab-initio.

La estabilizacin de la interaccin CH/pi viene dada por las fuerzas de dispersin. La contribucin de la Energa electrosttica no es importante excepto en los casos que envuelven CH dadores fuertes como cloroformo o acetileno.

3. Naturaleza de la interaccin CH/pi

El tamao de la interaccin electrosttica depende de la acidez del enlace CH

4. Empaquetamiento cristalino

El enlace CH/pi juega un rol importante en varios campos de la qumica supramolecular, en el empaquetamiento cristalino y la selectividad de los compuestos de inclusin.

5. Compuestos de inclusin

Clatratos:
fuerzas atractivas dbiles gobiernan la inclusin. Son macromolculas que son capaces de encapsular o atrapar otro tipo de molcula en su interior.

Weber encontr que existen varios tipos de compuestos (1-5) que son efectivos en la formacin de complejos en combinacin con una variedad de molculas huspedes como:

6. Caractersticas del enlace CH/pi

6.1 trabajo cooperativo Una de las caractersticas ms importantes es que la interaccin CH/pi es cooperativa y los enlaces CH estn presentes en todas las molculas orgnicas.

A pesar que su contribucin de la interaccin CH/pi es pequea, la resultante de mltiples interacciones hace que sta sea apreciable el valor de la entalpa total

6.2 El enlace CH/pi es desfavorable entrpicamente

6. Caractersticas del enlace CH/pi

6.3 El enlace CH/pi es efectivo en agua juega un rol importante en medios prticos polares como el agua, eso debido a que las fuerzas del enlace provienen fundamentalmente de fuerzas de dispersin. Las fuerzas de Coulomb del enlace de hidrgeno comn , no son muy efectivas en solventes polares.