FISICOQUIMICA Y TERMODINAMICA SESIN 12

PROCESOS TERMODINAMICOS

Profesor: Ing. Alimentario Gustavo Castro Morales FOPCA UNFV 2010

PROCESOS TERMODINAMICOS GASEOSOS

En un sistema gaseoso, se aplicar el 1er. Principio en los siguientes casos: En un Proceso Isobrico En un Proceso Isocrico En un Proceso Isotrmico En un Proceso Cclico En un Proceso Adiabtico

PROCESO ISOBARICO
Es un proceso a presin constante; El trabajo desarrollado por el gas ser:

Y como la presin se mantiene constante:

Integrando, se obtiene el trabajo isobrico del sistema gaseoso:

Vea como el trabajo isobrico corresponde al rea (zona ploma) en el grfico PV.

 Por el 1er Principio:

E = q P(V2 V1)
Un ejemplo de un proceso isobrico es la ebullicin del agua en un recipiente abierto. Como el recipiente, est abierto, el proceso se efecta a presin atmosfrica constante. En el punto de ebullicin, la temperatura del agua no aumenta con la adicin de calor, en lugar de esto, hay un cambio de fase de agua a vapor.

ANALISIS INFINITESIMAL
Considerando el anlisis infinitesimal la expresin de la primera ley quedara:

dE = dq Pdv
Donde: La presin permanece constante. dq= Cp.dT; Cp en funcin de la temperatura.

dE = Cp.dT - Pdv
La solucin o integracin de la presente relacin es valida para cualquier proceso termodinmico debido a que es la suma de variaciones infinitesimales de estados en equilibrio.

Evolucin termodinmica del calor en el proceso isobrico termodinmico

Para el proceso termodinmico isobrico se puede evaluar la evolucin del calor por medio de la variacin de la entalpa para el esta inicial y final del proceso. Mediante la definicin de entalpia de H = U +PV. En el anlisis infinitesimal tenemos:

Problema No. 12.- Un gas se expande lentamente desde 1 hasta 2 litros bajo una presin constante de 10 atm. Cul ser el trabajo desarrollado por el gas?

Solucin De la forma integrada dada y siendo constante P, se tiene: w = P (V2 -V1) w = 10 (2 - 1) = 10 atm-L

Ejemplo: Calcule U y H para 1 kg de agua cuando sta se evapora a una temperatura y presin constantes de 100C y 101.33 kPa, respectivamente. Los volmenes especficos del lquido y el vapor de agua en estas condiciones son 0,00104 y 1,673 m3 kg-1. Para este cambio, se aade al agua una cantidad de calor igual a 2 256,9 kJ

SOLUCIN

Se toma como sistema el kilogramo de agua debido a que ste es el nico en el que se tiene inters. Para ello, imagine que el agua est contenida en un cilindro por un pistn que no tiene friccin, el cual ejerce una presin constante de 101,33kPa. A medida que se aade calor, el agua se expande de su volumen inicial a su volumen final, haciendo trabajo sobre el pistn. De acuerdo con la ecuacin para el trabajo: W = PV = 101,33kPa.(1,673 0,00104)m3kg-1 = 169,4197kPa. m3kg-1. Pero: kPa.m3 = kJ, entonces: 169,419Jkg-1= 169,419kJkg-1, puesto que hemos considerado 1kg de agua el trabajo realizado por el sistema es: 169,419kJ.

 Ahora, puesto que Q = 2 256,9 kJ, la aplicacin de la ecuacin de la primera ley da como resultado: U = Q - W = 2256,9 169,4 = 2087,5 kJ Con P constante, la ecuacin de la entalpa se convierte en: H=U + PV Pero PV = W. Por consiguiente: H = Q W + W = Q = 2256,9KJ

Ejercicio: Se tienen 3 kg de agua en el estado lquido saturado a 10 bar y a la temperatura de ebullicin contenidas en un cilindro que se puede expandir a presin constante. Se calienta lentamente el cilindro hasta que se evapora toda el agua hasta vapor saturado. Cunto trabajo ha realizado el cilindro y la cantidad de calor necesaria para dicho proceso?
Solucin El estado inicial 1 del agua est a la temperatura saturada liquida, y el estado final 2 se encuentra a la temperatura saturada de vapor. Por ser un sistema cerrado tenemos: Segn tablas de vapor saturado:

 Trabajo isobrico: W = PV = P.m.(Vg Vf) = =(10barx105 Pa/bar)(3kg)(0,1944 0,0011273) = = 579818,1J = 579,8181kJ Cantidad de calor: U = Q W = Ug Uf Ug Uf = Q P.(Vg Vf) Ordenando: Q = (Ug + PVg) (Uf + PVf) Por definicin de entalpa: Q = Hg Hf = Hfg Para los 3kg de agua tenemos: Q = m.Hfg = 3kg x 2015,3 kJ/kg =6045,9kJ

PROCESO ISOCORICO
En un recipiente de paredes gruesas que contiene un gas determinado, al que se le suministra calor, observamos que la temperatura y presin interna se elevan, pero el volumen se mantiene igual.

El trabajo desarrollado por el gas ser:

 Y como es a volumen constante: dV = 0, entonces: w=0 En un proceso que se efecta a volumen constante sin que haya ningn desplazamiento, el trabajo hecho por el sistema es cero. En este caso, no hay rea por debajo de la recta PV, por tanto Wisocrico = 0 Y como: w = 0, y tendremos: E = q w

E = q

Es decir, en un proceso isocrico no hay trabajo realizando por el sistema. Y si se adiciona calor al sistema ocasionar un incremento de su energa interna.

ANALISIS INFINITESIMAL
La expresin de la primera ley: dE = dq dW Por dW = 0, entonces: dE = dq Pero sabemos: dq = Cv.dT

Por tanto :

dE = Cv.dT

Si podemos integrar esta ecuacin determinaramos la variacin de la energa interna para cualquier sistema termodinmico.

PROCESO ISOTERMICO
Un proceso isotrmico tiene lugar a temperatura constante. En general para un proceso isotrmico ninguno de los trminos de la primera ley es nulo. Pero: Si el sistema es un gas ideal, la energa interna depende solo de la temperatura, y como la temperatura no vara, la energa interna se mantiene constante: dE = 0 ; por tanto dq = dW. y tenemos : q = W Pero: W = Pdv, entonces ; q= Pdv.

PROCESO ISOTERMICO
En el grfico vemos que el proceso sigue la isoterma PV. Ser un proceso de expansin porque empieza en el volumen menor V1 hasta el volumen mayor V2, o lo que es lo mismo, la presin pasa de un valor mayor P2 a uno menor P1. La nica forma de obtener el rea (zona bajo la curva), que corresponde al trabajo isotrmico, Wisotermico, deber sumarse trabajos infinitesimales o lo que es lo mismo: integrarlos (proceso reversible o suma de procesos infinitesimales):

GASES IDEALES:() y () sern las ecuaciones que representan a un proceso gaseoso isotrmico y reversible. Recordarse que en procesos isotrmicos, la variacin de la Presin depende de la variacin del volumen: P = nRT / V, (n, R y T son constantes)

Y como a temperatura constante: P1V1 = P2V2 (Ley de Boyle y Mariotte)

Problema.- Se comprimen reversible e isotrmicamente 20 litros de un gas a 25C y a 0,5 atm de presin inicial hasta reducir el volumen a 2 litros. Calcular el trabajo gastado en la compresin.

Solucin Primero calcularemos la cantidad de gas empleado, como de acuerdo a las primeras condiciones puede ser considerado como gas ideal, entonces: PV = nRT 0,5(20) = n (0,082) (25+273) n = 0,409 moles El trabajo ser: w = (0,409)(0,082) (298)*Ln(2/20) w = 9,994(-2,3) = - 22,99 atm-L Importante.- Si el gas es real deber acudirse a las ecuaciones de Van der Waals o al Factor de Compresibilidad

PROCESO CICLICO.
Se ha dicho que un proceso cclico es aquel que regresa a su estado original. Esto es, si comprimimos un gas para ir del punto A al punto B y luego descomprimimos del punto B al punto A, el sistema habr realizado los trabajos de A a B y de B a A. Wcclo = Wida + Wvuelta El trabajo de ida corresponde a una compresin tenemos: Wida = Wcompresin = - WAB Si el trabajo de vuelta corresponde a una expansin tenemos: Wvuelta = Wexpansin = WBA Ordenando: Wcclico = WBA WAB

 En el grfico, vemos que:

Wexpansin = rea zona plomo oscura + rea zona plomo claro. Wcompresin = rea zona plomo oscuro Wciclo = Wexpansin - Wcompresin

Wciclo = Area zona ploma claro + rea zona plomo oscuro rea zona plomo oscuro
Wciclo = rea zona plomo claro

Variacin de la Energa Interna Eciclo

Proceso de ida: EAB = EB EA Proceso de vuelta: EBA = EA EB , Sumando miembro a miembro EAB + EBA = EB EA + EA EB = 0

Por el Primer Principio:

Eciclo = q w = 0

Entonces, para un proceso cclico:

Lo que quiere decir que, en un proceso cclico, no existe cambio de energa interna y, todo el calor cedido al sistema se convierte completamente en trabajo.

q=w

PROCESO ADIABATICO
Un proceso adiabtico se lleva a cabo cuando no hay transferencia de calor entre el sistema y los alrededores. Esto se produce cuando el proceso es muy rpido y el calor no tiene tiempo suficiente para transferirse, cuando el sistema est completamente aislado. Entonces: Por el 1er Principio: E = q w Para un proceso adiabtico: q = 0 E = 0 w

EXPANSIN ADIABTICA REVERSIBLE GAS IDEAL.

Para un proceso adiabtico reversible infinitesimal: dE = - dw Relacin entre la temperatura y el volumen:

Tambin:

 Como: R = CP CV Si hacemos, CP/CV =

Teniendo en cuenta que: Reemplazando:

Ley de Poisson
Arreglando esta la ecuacin:

TRABAJO ADIABATICO
Para calcular el trabajo ADIABATICO, es necesario efectuar una integracin similar al proceso isotrmico, sabiendo que para el proceso adiabtico: PV = cte.

Problema.Se comprime adiabtica y reversiblemente 2 moles de hidrgeno que se encuentra a condiciones normales hasta reducir su volumen a 10 l. Sabiendo que para el H2 la relacin CP/CV = 1,41, determinar: -La presin final - La temperatura final.

Solucin A condiciones normales (1 atm y 0C) 2 moles ocupan un volumen de 2 volmenes molares = 2(22,4) litros = 44, 8 l. Entonces: P1 = 1 atm P2 = ? V1 = 44,8 l; V2 = 10 l T1 = 0C (273K) T2 = ?

 Aplicando la Ley de Poisson:

Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales:

ANALISIS INFINITESIMAL
dE = dq dW Pero como dq = 0, Tenemos que: dE = - dW.
As la variacin de la energa interna de un sistema, en un proceso adiabtico es en valor absoluto igual al trabajo. dE = - Pdv

COMPORTAMIENTO IDEAL
Se pueden utilizar las siguientes relaciones:

E = nCv(T2 T1) Q = nCp (T2 T1)

W = P(V2 V1) = nR(T2 T1)

EJERCICIOS RESUELTOS

Ejercicio 1.- Un gas ideal sufre una expansin isotrmica reversible, desde un volumen inicial V1 a un volumen 10V1, haciendo un trabajo de 5000 cal. La presin inicial fue de 50 atm. Calcular el valor de V1 y la temperatura del proceso, si se trat de 2 mole de gas:

Datos: V1=V1= ? Y T = ? V2 = 10V1 W= 5000cal P1 = 50atm. R = 1,99 cal/molk

 Para una expansin isotrmica reversible se cumple: W = 2,3.n.R.T.log(V2/V1) Reemplazamos valores para determinar la temperatura del proceso: 5000 = 2,3 (2)(1,99)(T)(log 10V1/V1) Entonces: T = 546,21k. Para determinar V1 utilizar la relacin de estado para los gases ideales en el punto 1: V1 = nRT/P1 = 2(0,08206)(546,21)/50 = 1,79 l.

Ejercicio 2:Un cilindro en cuyo interior se desplaza un pistn contiene 2,8g de nitrgeno a una presin de 1x105 N/m2, y a una temperatura de 27C. Suponer comportamiento ideal.

a) Si se calienta el gas isobricamente hasta una temperatura de 327C. Determinar el calor que recibe; el trabajo que realiza y la variacin de la energa interna. Datos: Cp= 7cal/molK T1= 27+273=300K R= 1,99cal/molK. T2 = 327 + 273 = 600K M = 28g/mol.

1x105N/m2

1 27C W V1

2 327C

V2

Trayectoria 1-2:
Q = n.Cp.T = (2,8g/28g/mol)(7cal/molk)(600-300)C= 210cal W = P(V2 - V1) = nR(T2-T1) = (2,8g/28g/mol)(1,99cal/molK)(300K)= 60cal E= Q W = 210 - 60 = 150cal

Si en vez de a presin constante, se calienta el gas a volumen constante hasta la temperatura de 327C y a continuacin, se le permite expansionarse isotrmicamente hasta recuperar el volumen del apartado a (V2). Determinar en cada transformacin Q, W y E.

Datos: Cp= 7cal/molK T1= 27+273=300K R= 1,99cal/molK. T2 = 327 + 273 = 600K M = 28g/mol. Cv= 5cal/molK

327C

1x105N/m2

1 V1

27C V2

Trayectoria 1-3: Q = n.Cv.T = (0.1mol).(5cal/molK)(300K)= 150 cal W = 0, volumen constante. E = Q W = 150cal. Trayectoria 3-2: E = 0 , Q = W; W = n. R. T Ln (V2/V3); V3=V1 Relacionando los estados 1 y 2: P1V1 = P2V2 ; V2 = T2 T1 T2 V1 T1 Entonces, Q = W = (0,1).(1,99cal/mol.K).(600K).Ln(600/300) = 83,2cal

Variacin total en el trayecto 1-3-2

TRAYECTO Q (cal) W(cal) E(cal)

1-3
3-2 1-3-2 (TOTAL)

150
83,2 233,2

0
83,2 83,2

150
0 150

Ejercicio: Cuando un sistema pasa del estado A al estado B a lo

largo de la trayectoria ACB (segn figura) recibe 20000 cal y realiza 7500 cal de trabajo:
Calcular: Cuanto calor recibe el sistema a lo largo de la trayectoria ADB, si el trabajo es 2500 cal.? Cuando el sistema vuelve de B a A, a lo largo de la trayectoria curva, el trabajo es 5000cal. Cuanto calor absorbe o libera el sistema.?
P C

D V

a)Cuanto calor recibe el sistema a lo largo de la trayectoria ADB, si el trabajo es 2500 cal.? Por definicin la variacin de la energa interna es constante por ser una variable de estado. E = q - W = 20000 7500 = 12500cal. Por tanto a lo largo de la trayectoria ADB, tenemos: E = q - W = 12500 = q 2500, de donde obtenemos el calor que recibe es: 12500 + 2500 = 15000 cal.

P
C A B D V

b) Cuando el sistema vuelve de B a A, a lo largo de la trayectoria curva, el trabajo es 5000cal. Cuanto calor absorbe o libera el sistema.?

Por definicin la variacin de la energa interna es constante por ser una variable de estado, pero negativo porque el sistema recibe trabajo y libera calor. E = q - W = -12500cal. Por tanto a lo largo de la trayectoria BA, tenemos que: -E = q - W = -12500 = q (- 5000), de donde obtenemos el calor que libera es: -12500 - 5000 = -175000 cal.

P C A B D V

c) Si EA = 0 y ED = 10000cal, hllese el calor absorbido en los procesos AD y DB

Tenemos en el trayecto AD : EAD = ED - EA = 10000 0 = 10000cal. Del enunciado y posteriores clculos en el item a) El trabajo WADB es igual a 2500cal , como en el trayecto DB no hay variacin de volumen este trabajo es exclusivamente realizado en el trayecto AD, por tanto WAD = 2500cal. Calculo del calor en el trayecto AD: EAD = qAD WAD = 10000 = qAD - 2500cal, entonces el calor AD es : 10000 + 2500 = 12500cal.

 Para determinar el calor ganado en el trayecto DB, consideramos el calor determinado en el item (a) que corresponde a 15000cal. Por tanto a partir del balance de calor despejaremos el calor DB: QADB = QAD + QBD 15000 = 12500 + QBD Entonces: QBD = 15000 12500 = 2500cal.

ESTUDIEN GRACIAS