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H+ + A -
AH + H2O
1 - H+ + AAH + H2O
H+ + AK1 = [ H+ ] [ A- ]
2 - AH + H2O
H+ + A-
K2 = [AH ] [ H2O ]
K1 / K2 = K =
[ H+ ] [ A- ] [AH ]
Lquido Intracelular
Urina
HCl gstrico
0,15
0,80
Equao de Henderson
[H+] = Ka [HX] [X-]
Ka
[HX] [X-]
= - log Ka - log
[HX] [X-]
= pKa + log
[X-] [HX]
pH = pKa + log
[X-] [HX]
Capacidade tamponante
pH do tampo Concentraes do sal e do cido
pH = pKa + log 0,1 Relao Sal/cido = 1/10
H+
cido Sulfrico cido Fosfrico
MECANISMOS REGULATRIOS
1 Linha de defesa: Imediata (plasma) Sistema tampo: bicarbonato, protenas (hemoglobina), fosfato, amnia; 2 Linha de defesa: Sistema pulmonar - Rpido eliminao de cidos volteis; 3 Linha de defesa: Sistema renal Lento eliminao de cidos (fixos) no volteis;
SISTEMAS ATUANTES
TAMPES PLASMTICOS
o efeito de cidos ou bases adicionados nos lquidos corporais atuao imediata
SISTEMA PULMONAR
elimina ou retm CO2 atuao em minutos a horas
SISTEMA RENAL
excreo de urina cida ou bsica atuao em horas a dias
cidos
CO2; H2CO3 HHb
HProt H2PO4-
Bases Conjugadas
HCO3HbProtHPO42-
Local
Extracelular Eritrcitos
Intracelular Intracelular
%
64-75 28
7 1
1. TAMPO BICARBONATO
At 75% do tamponamento do plasma sanguneo; 30% dos glbulos vermelhos (60% deve-se hemoglobina) e o restante deve-se ao tampo fosfato; CURIOSIDADE: Fosfato inorgnico: H2PO4- HPO42- + H+ (pK = 6,8) Bicarbonato: H2CO3 H+ + HCO3- (pK = 6,1)
1. TAMPO BICARBONATO
O pH do sistema tampo bicarbonato depende da [H2CO3] e [HCO3-] A [H2CO3] depende do CO2 (d) O CO2(d) depende da concentrao ou da presso parcial do CO2 na fase gasosa. EQUAO FUNDAMENTAL CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-
1. TAMPO BICARBONATO
HCO3plasma
Cl-
HHb + CO2
HHb
Hb.O2
compostos carbamnicos
hemcia
CO2
O2
Tabela 1 - Presses parciais e concentrao percentual dos gases respiratrios na atmosfera e nos alvolos pulmonares.
Gs
N2 O2 CO2 H2O
Ar atmosfrico mmHg % 597,0 78,62 159,0 20,84 0,15 0,04 3,85 0,5
Possui vrios grupos cido bsico: Carboxila (- COOH), amino (- NH2) e amnia (-NH3)
EFEITOS DA VARIAO DO pH
Produzem alteraes significativas no funcionamento do organismo: Aumento da resistncia vascular pulmonar; Reduo da resistncia vascular sistmica; Alteraes da atividade eltrica do miocrdio; Alteraes da contratilidade do miocrdio; Alteraes da atividade eltrica do sistema nervoso central; Alteraes da afinidade da hemoglobina pelo oxignio; Modificao da resposta a certos agentes qumicos, endgenos e exgenos, como por exemplo, hormnios e drogas vasoativas.
Formao da Oxihemoglobina
O oxignio transportado pelo sangue sob duas formas: Dissolvido no plasma o O2 pouco solvel na gua, portanto, apenas cerca de 2% so transportados por esta via; Combinado com a hemoglobina. Nos glbulos vermelhos existem 280 milhes de molculas de hemoglobina, cada uma podendo transportar quatro O2, ou seja cerca de 98% deste gs transportado pela Hb at s clulas. A formao de oxiemoglobina pode ser representada pela reao a seguir. HbH+ + O2 HbO2 + H+ Quais os efeitos do pH?
O efeito Bohr a modulao da afinidade da Hb por O2 pelo pH do meio, facilitando a desoxigenao da Hb a nvel tecidual. O sangue venoso mais cido do que o arterial, pela presena de CO2 vindo dos tecidos. Esse forma cido carbnico H2CO3, que se dissocia liberando H+ para o meio. A curva ao lado mostra como a % de saturao da Hb, em uma pO2 prxima aos valores nos tecidos (20 torr), diminue em funo do pH do meio.
Para a mesma pO2, a saturao da Hb diminue de 45% em pH 7,6 para 22% em pH 7,2.
Para entender o efeito Bohr , vamos ver como se do as trocas de gases na Hb, e suas propriedades de tampo.
1. Nos tecidos, a pO2 de 25 a 40 torr e o pH ligeiramente mais cido (7,2-7,3). O CO2 produzido difunde-se para o plasma e para as hemcias. Nas hemcias, o CO2 convertido a H2CO3 pela enzima anidrase carbnica. O H2CO3 se dissocia no on bicarbonato HCO3- e um prton H+. Parte do HCO3(~60%) difunde para o plasma, onde constitui o principal sistema tampo. Uma parte pequena (~8%) do CO2 liga-se diretamente ao resduo N-terminal de cada globina, formando a carbamino-Hb.
TECIDOS
PLASMA
HEMCIAS
CO2
DIFUSO
(1)
CO2
(2) Anidrase (3)
carbnica
2. +H2O 3.
CO2
O HCO3transportado no plasma representa 60% do CO2 formado nos tecidos
H2CO3
HCO3-
HCO3-
+ H+
Cl
Cl
4.
Hb
pO2 25 a 40 torr
Hb
5.
TECIDOS
PLASMA
HEMCIAS
O prton H+ gerado da dissociao do H2CO3 tamponado por histidinas que ligam o heme. Ao receber o prton, a HbO2 sofre o efeito Bohr, que resulta em uma diminuio da afinidade pelo o O2, facilitando a desoxigenao. Concordando com o efeito Bohr, a Hb oxigenada mais cida (pK ~7.4) do que a Hb desoxigenada (pK ~7.6 ).
CO2
DIFUSO
CO2
Anidrase carbnica
6. +H2O
H2CO3 HCO3HCO3-
+ H+
7.
Cl
Cl FeO
(6)
O2
DIFUSO
(6)
Fe2+
(5)
H C
H C
(5)
N HC
NH3+
NH C
N HC
NHCOO-
N NH2 C
Hb
pO2 25 a 40 torr
Hb
8.
ALVOLOS
PLASMA
HEMCIAS
9.
CO2
DIFUSO
(12)
O HCO3transportado no plasma representa 60% do CO2 formado nos tecidos
CO2
Anidrase carbnica
+ H2O (10)
H2CO3 HCO3(10)
A Hb desoxigenada recebe O2 e libera os prtons H+ recebidos no tecido. O efeito Bohr agora resulta em um aumento da afinidade pelo o O2, facilitando a oxigenao.
HCO3-
+ H+
Cl
Cl
O2
DIFUSO
Fe2+
H C N HC
NHCOO-
(9)
10. Esses fatores fazem a anidrase carbnica catalizar a reao reversa, formando CO2 e H2O a partir de H2CO3, resultante da associao bicarbonato e H+. 11. O CO2 ligado FeO2 Hb liberado.
H C
NH2 NH C
N HC
NH3+
NH N C
Hb
(11)
pO2 100 torr
Hb