DIFRACTMETRO DE

CUATRO CRCULOS

Se usa para obtener informacin muy detallada sobre los patrones de difraccin de rayos X de cristales nicos. Este hace rotar al cristal y al detector de manera tal que el patrn puede registrarse bajo el control de un ordenador.

DIFRACTMETRO DE
CUATRO CRCULOS

Consta de un gonimetro (del gr. , ngulo) que suele estar basado en la geometra Euler, o en la geometra Kappa, un generador de alto voltaje, un tubo de rayos X, un dispositivo de conteo de fotones, un sistema mecnico que puede ser programado para
Para llevar el cristal en una orientacin en la que el vector de onda de la radiacin incidente forma el ngulo de Bragg con plano hkl deseado 2. Para llevar la rendija del detector a una posicin en la que puede recibir la radiacin dispersada, con un vector de onda que tambin forma el ngulo de Bragg con el plano hkl
1.

y un ordenador de control y adquisicin de datos

Geometra Euleriana

Geometra Kappa

El cristal se orienta mediante los tres ngulos de Euler, que representa el giro sobre el eje de la cabeza goniomtrica, que le permite el balanceo sobre el crculo cerrado, que permite el giro total del gonimetro y 2 que representa el giro del detector

No dispone de un crculo cerrado equivalente al . En su lugar, su funcin la cumplen los llamados ejes y , de tal modo que con una combinacin de ambos se pueden obtener eulerianos en el intervalo de -90 a +90.

GEOMETRA EULERIANA
Eje principal (C) Centro del cristal

(S) Centro de la fuente de la radiacin (D) Centro de la ranura receptora del detector

Los elementos que definen el plano de difraccin son (S), (C) y (D). El eje principal del instrumento pasa a travs del cristal y es perpendicular al plano de difraccin.

Eje Alrededor de este eje el cristal, junto con el dispositivo al que est unido rgidamente , se puede girar a travs de un ngulo predeterminado . El dispositivo de transporte del cristal se llama la cabeza del gonimtero

Eje El eje pasa a travs del cristal en el plano de difraccin, y est es perpendicular al plano del anillo . El centro del cristal debe coincidir con el centro del anillo durante todo el experimento.

Eje Eje virtual cuya direccin coincide con la del vector de difraccin. La rotacin puede realizarse mediante una combinacin adecuada de los angulos , y .

Eje
Este eje pasa a travs del cristal y del plano del anillo , y es perpendicular al plano de difraccin. Por definicin, este coincide con el eje principal del instrumento.

CONSIDERACIONES GEOMTRICAS

El vector de difraccin se representa en trminos de varios conjuntos de vectores de la base

1.

La base convencional de la red reciproca, donde las coordenadas del vector de difraccin son simplemente los nmeros enteros que aparecen en las ecuaciones de Laue

Donde HT=(hkl) y A*T=(a* b* c*).

2. Una base ortonormal unido al vector de difraccin y el

difractmetro. Dicha base se necesita para la construccin del sistema de trabajo del laboratorio. h en este sistema se representa como

Donde tenemos que

El vector e2D es paralelo al vector de difraccin y por la tanto bisecta al ngulo complementario 180-2 entre los haces, incidente y difractado. El vector e1D se encuentra en el plano de difraccin, es perpendicular a e2D y apunta a la fuente de radiacin cuando =0 El vector e3D es coincide con el eje principal del instrumento y se dirige a fin de hacer que el sistema de vectores de la base sea diestro

3. Una base ortonormal conectada al del cristal y el

difractmetro. Este es un mediador necesario entre el sistema del cristal y el del laboratorio. El vector de difraccin se da en este sistema por

Para cualquier valor de los ngulos , y , las dos bases ortonormales descritas anteriormente estn relacionadas por una matriz de rotacin en funcin de estos tres ngulos, que corresponden a un triplete conocido de los ngulos Eulerianos.

Est matriz de rotacin es obtenida como un producto de tres matrices de rotacin sobre los ejes correspondientes. Esto es,

Y sabemos que

Obtenemos que

Porque la matriz de una rotacin rgida es ortogonal, y para esta matriz su inversa y su transpuesta son idnticas

MATRIZ DE ORIENTACIN

Es muy til definir una matriz V que satisface la relacin Cada fila de V contiene las componentes cartesianas de un vector de la base de la red recproca, en el sistema relacionado con el cristal y el difractmetro. Si la matriz de orientacin es conocida, las dimensiones de la celda unidad pueden ser obtenidas. Se puede mostrar que

Donde g es la matriz del tensor mtrico directo. Con lo que

Al invertir esta matriz, se obtiene la matriz del tensor mtrico de la base de la red directa, y por lo tanto, lo parmetros directos de la celda unidad.

COORDENADAS Y NGULOS

El vector de difraccin h es siempre paralelo al vector unitario e2D de la base ortonormal ligado a h y el difractmetro. Para cualquier reflexin

Si pre multiplicamos el lado derecho por la matriz de rotacin F tenemos

De ecuaciones anteriores obtenemos que

Si sabemos HT=(hkl) y la matriz de orientacin V, podemos calcular los componentes de XG resolviendo la ecuacin para los valores de los ngulos , y que se requieren con el fin de llevar el cristal a una orientacin en la que la intensidad de la reflexin h puede ser medido Si, finalmente, sabemos los ajustes angulares de una reflexin dada, se puede calcular las coordenadas cartesianas del vector de difraccin correspondiente a partir de la ecuacin de XG y si la matriz de orientacin tambin es conocida, los ndices de esta reflexin se pueden encontrar como:

EXPERIMENTO

Si alguna informacin sobre el cristal ya est disponible, por ejemplo de trabajo fotogrfico, esto puede ser de valor en la determinacin de la matriz de orientacin y los parmetros de la unidad. Un requisito importante es colocar el cristal en el centro del sistema del difractmetro , en el que todos los ejes de rotacin se intersectan. Los valores de los cuatro ngulos correspondientes al mximo de difraccin son automticamente registrados, y la magnitud del vector de difraccin es calculado como 2 sen / La estabilidad del sistema cristal+ difractmetro lo indica las llamadas reflexiones estndar (se elijen 2 o 3 reflexiones fuertes y se vuelven a medir sus intensidades a intervalos regulares de tiempo) Los resultados de este experimento, que son realmente la "materia prima" para la determinacin de la estructura cristalina, son
a) b)

las dimensiones de la celda unitaria e informacin parcial o completa en la simetra del cristal, y un nmero de registros que contienen, para cada reflexin, sus ndices hkl, la intensidad de red integrada (o simplemente intensidad) I (hkl) y su desviacin estndar I (hkl).