Professora: Tereza Brbara Curso: Tcnico em Qumica Qumica Orgnica 1 Aula (Introduo ao estudo da qumica Orgnica)

Informaes sobre a disciplina

Carga Horria: 80H Ementa: Introduo ao estudo da qumica orgnica. Estrutura e ligao em molculas orgnicas. Funes orgnicas: nomenclatura, propriedades fsicas e qumicas. Reatividades dos grupos funcionais. Isomeria Prticas como componente curricular.

Referncias

REIS, M. Qumica: meio ambiente, cidadania, tecnologia. Vol.3, 1ed.So Paulo:FTD,2010. FELTRE, R. Qumica. So Paulo: Moderna, 2005. USBERCO, J.; SALVADOR, E. Qumica. So Paulo: Saraiva, 2010. SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B. Qumica orgnica. Vol. 1 e 2 ,9. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2009. VOLHARD, K. P.; SCHORE, N. E. Qumica orgnica: estrutura e funo.4.ed. So Paulo: Bookan, 2004. BRUICE, P. Y. Qumica Orgnica; Vol. 1 e 2, 4 ed. So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2006. McMURRY, J. Qumica Orgnica, vol. 1 e 2, 4 ed. Rio de Janeiro: LTC, 1997. BARBOSA, L.C.A. Introduo a qumica Orgnica. 2 ed. So Paulo Peridicos: Qumica Nova, Ecltica Qumica etc.

Origem, evoluo histrica e importncia da Qumica Orgnica

A primeira separao da Qumica em Inorgnica e Orgnica ocorreu por volta de 1777 com o qumico Bergman. Segundo ele:

Qumica inorgnica a parte da qumica que estuda

os compostos extrados dos minerais, Qumica orgnica estuda os compostos extrados dos organismos vivos.

Com base nessa definio Berzelius formulou a teoria da fora vital, ou vitalismo, segundo a qual os compostos orgnicos necessitavam de uma fora maior, a vida (fora vital), para serem sintetizados.

Em 1828, um aluno de Berzelius, Wohler conseguiu sintetizar em laboratrio a uria, CO(NH2)2(s) um composto orgnico integrante do suor e da urina dos animais, pelo simples aquecimento de um composto inorgnico extrado de minerais, o cianato de amnio, NH4OCN(s). Apesar do vitalismo no ter sido derrubado de imediato aps a sintese de Wohler, os cientistas perceberam que a definio de Bergman para a qumica orgnica no era adequada.

Devido a presena constante do carbono nos compostos orgnicos conhecidos na poca, como a uria, o cido tartrico, C4H6O6(s), a glicerina, C3H8O3(l), dentre outros, o qumico alemo Kekul props em 1858 a definio aceita atualmente:

Qumica Orgnica a parte da qumica que estuda praticamente todos os compostos do elemento carbono.

Ligao covalente Grande parte dos compostos orgnicos exibe apenas ligaes covalentes. Uma ligao denominada covalente quando os tomos envolvidos compartilham um ou mais pares de eltrons. Ex: molcula do hidrognio (H2). A ligao covalente H-H resulta do compartilhamento de eltrons dos dois tomos de hidrognio, os quais so representados por pontos. H*+ H*H:H + 435kJmol-1 Deve ser lembrado, nesse ponto,que a formao de uma ligao sempre ocorre com liberao de energia. Por outro lado, para se quebrar uma ligao covalente, necessrio fornecer uma quantidade de energia igual a liberada quando essa ligao formada.

Mais exemplos de compostos formados por ligaes covalentes:

Observe que nesses exemplos nem todos os eltrons de valncia esto envolvidos nas ligaes covalentes. Aqueles eltrons que no tem participao na formao das ligaes qumicas so denominados no-ligantes.

A forma mais comum de se representar um par de eltrons envolvidos numa ligao covalente por meio de um trao(-). Os pares de eltrons no-ligantes podem ou no ser representados. Portanto, as frmulas estruturais dos compostos podem ser representadas da seguinte forma:

A maioria dos elementos forma ligaes covalentes, para alcanar o octeto, ou seja, oito eltrons no ultimo nvel ocupado. A covalncia requerida por um tomo para alcanar o octeto no deve necessariamente ser atingida apenas por meio de ligaes simples. Os tomos podem se unir tambm por meio de ligaes duplas e trplices.

Polaridade das ligaes covalentes e das molculas Ligao covalente apolar- Ocorre quando no h diferena de eletronegatividade entre as espcies envolvidas. Ex:molculas de hidrognio (H2) , cloro (Cl2) etc H=2,2; Cl=3,1

Ligao covalente polar -ligaes formadas por tomos que possuem eletronegatividade diferentes, o compartilhamento pelo par de eltrons da ligao covalente ocorrer de modo desigual. O tomo de maior eletronegatividade exercer maior atrao sobre o par de eltrons desenvolvendo, portanto, uma carga parcial negativa (-). Como conseqncia,o tomo menos eletronegativo sustentar uma carga parcial positiva (+). Ex:HCl H=2,2; Cl=3,1

Ligao covalente polar

Estrutura de Lewis

Ligaes covalentes Polares Os eltrons envolvidos na ligao so atrados mais fortemente por um tomo que por outro de tal modo que a distribuio eletrnica entre os tomos no simtrica

Polaridade das ligaes A polaridade da ligao surge das diferenas de eletronegatividade, a habilidade intrnseca que um tomo possui de atrair os eltrons compartilhados em uma ligao covalente.

Momento de dipolo() Mede a polaridade da ligao definido como a magnitude da carga Q em ambas as extremidades do dipolo molecular multiplicada pela distncia entre as cargas (r) =0 molcula apolar 0 molcula polar

= |Q| X r
Os momentos de dipolo so expressos em Debyes(D) 1D=3,336x 10-30 Cm (Coulomb-metro) - em unidades SI

Clculo do momento de dipolo A carga de um eltron 1,60 x 10-19 C. Dessa forma, se uma carga positiva e uma carga negativa esto separadas por 100pm. Qual ser o momento de dipolo em D?

Os valores do momento de dipolo de algumas substncias so tabelados. A gua apresenta um momento de dipolo considervel, vamos entender porque??
EN do H= 2,1 EN do O=3,5

Hibridizao dos orbitais

Relaciona-se com a maneira que os tomos de uma molcula se arranjam no espao. a teoria da hibridizao que fornece explicaes para a geometria observada nas molculas. Em alguns tomos, os orbitais dos subnveis atmicos s e p se misturam, dando origem a orbitais hbridos sp, sp e sp.

Orbitais hbridos sp3 Est relacionado com a sobreposio dos orbitais s e p, dando origem a quatro novos orbitais denominados hbridos sp3. Esses orbitais so todos iguais, e o ngulo entre eles de 109, 47, conforme representado na figura abaixo

Orbitais hbridos sp2

Todo tomo de carbono que formar uma ligao dupla apresentar hibridizao sp2, e o ngulo formado com quaisquer dois tomos ou grupos ligados a este ser de aproximadamente 120

Orbitais hbridos sp Um orbital s combina-se com um orbital p para formar dois orbitais hbridos sp, sendo o ngulo entre eles de 180

Frmulas estruturais Existem vrias maneiras de se representarem as frmulas estruturais dos compostos orgnicos

Isomeria constitucional A frmula molecular de um composto representa apenas os tipos e a quantidade de tomos que entram na sua constituio. Ex: CH4
J a frmula estrutural mostra, alm disso, o arranjo dos tomos e a seqncia de ligaes entre eles, ou seja, ela informa exatamente como os tomos esto ligados entre si. Considere,por exemplo, o composto de frmula molecular C4H10. Nesse caso, possvel representar as seguintes formulas estruturais:

Considere,por exemplo, o composto de frmula molecular C4H10. Nesse caso, possvel representar as seguintes formulas estruturais:

Esses compostos tm a mesma frmula molecular, mas, por suas formulas estruturais, fica evidente que as seqncias com que os tomos esto ligados entre si so diferentes. Eles so, portanto,denominados ismeros constitucionais.

Ex2- a frmula molecular C2H6O pode apresentar as seguintes frmulas estruturais:

CH3-CH2-OH e H3C-O-CH3 O primeiro composto pertence classe dos alcois e o segundo, a dos teres.

Propriedades fsicas dos compostos orgnicos e foras intermoleculares O conhecimento das propriedades fsicas dos compostos orgnicos, como temperatura de ebulio, temperatura de fuso e solubilidade em determinado solvente, de extrema importncia para os profissionais que trabalham com compostos orgnicos. Todas essas propriedades dependem diretamente de foras intermoleculares, como interao dipolo-dipolo, e foras de Van der Waals.

Foras intermoleculares
O que so foras intermoleculares? Tipos de foras intermoleculares

Foras on-dipolo Foras dipolo-dipolo Foras de disperso Ligao de hidrognio

Observaes: Foras do tipo dipolo-dipolo Dipolo-dipolo induzido Foras de disperso

Foras de van der Waals

Foras on-dipolo- Os ons e os dipolos atraem-se mutuamente por foras eletrostticas - no so foras de van der Waals A ligao de hidrognio um tipo de interao dipolodipolo particularmente forte

Fora on-dipolo
Ocorre entre um on (ction ou nion) e uma molcula polar. Quando uma molcula polar encontra um on, as foras de atrao dependem: Da distncia entre o on e o dipolo Da carga do on Magnitude do dipolo (medida da polaridade da molcula)

A hidratao um exemplo de interao on-dipolo A hidratao um processo no qual um on rodeado por molculas de gua dispostas de determinada maneira.

Fora dipolo-dipolo
Foras atrativas entre molculas polares.

Orientao das molculas polares em um slido

E no caso dos lquidos e dos gases o que ocorre?

Foras de disperso
Atuam nos tomos e nas molculas apolares. Tipos:
INTERAO ON-DIPOLO INDUZIDO INTERAO DIPOLODIPOLO INDUZIDO

O processo de induo de um dipolo denominado POLARIZAO. A extenso com que a nuvem eletrnica de um tomo ou uma molcula pode ser distorcida para induzir um dipolo depende da POLARIZABILIDADE do tomo ou da molcula. POLARIZABILIDADE: facilidade com que a distribuio eletrnica de um tomo (ou molcula) pode ser distorcida.

Observaes:
As polarizabilidades das 2 molculas em contato que iro determinar a fora de tal interao. Uma molcula perturba a densidade eletrnica da outra, fazendo aparecer dipolos momentneos que se orientam e originam essa interao fraca. Essa interao tambm conhecida como fora de disperso de London, em homenagem a Fritz London, que as descobriu.

As foras de disperso geralmente aumentam com a massa molar, pois molculas com maiores massas molares tambm tem mais eltrons.

Massas molares maiores significam tomos maiores cujas distribuies eletrnicas so mais facilmente perturbveis, porque os eltrons mais externos so menos atrados pelo ncleo.

Ligao de hidrognio
um tipo de interao intermolecular particularmente forte. um tipo de interao dipolo-dipolo entre o tomo de H e um tomo eletronegativo como O, N ou F. Os tomos de O, N, F apresentam pelo menos um par de eltrons isolado que pode interagir com o tomo de H.

Os pontos de ebulio de alguns compostos de hidrognio simples.

O efeito da ligao de hidrognio aparente nos pontos de ebulio mais altos da gua, amnia e HF

Temperatura de fuso e ebulio

Quanto as temperaturas de fuso e ebulio dos compostos orgnicos normalmente se elevam com o aumento da massa molar. No caso dos compostos com massas molares semelhantes, elas sero maiores quanto mais fortes forem as atraes entre as molculas.

Os compostos orgnicos apresentam ligaes covalentes, por esse motivo seus pontos de fuso e ebulio so caracteristicamente mais baixos que os de uma substncia inica.

Densidade dos Compostos Orgnicos De modo geral,as substncias orgnicas so menos densas que a gua.

Densidade da gua: 1g/cm3 ou 1g/mL

Densidade de algumas substncias e misturas orgnicas

Solubilidade

Regra geral: compostos polares se dissolvem em solventes polares, e compostos pouco polares ou apolares, em solventes pouco polares ou apolares

Solubilidade...
Substncias miscveis e imiscveis Miscveis: so completamente dissolvidos um no outro. Ex: gua +lcool Imiscveis: no se misturam. Ex:gua+gasolina

Situao intermediria

Substncia parcialmente miscvel: Dissolvem-se parcialmente um no outro, graas a polaridade de suas molculas. Ex: gua +ter gua(polar, as cargas parciais da molcula de gua so fortes) ter(fracamente polar; as cargas parciais da molcula do ter so fracas). Apesar dessa fraca polaridade, ela ainda permite que molculas do ter penetrem nas molculas da gua.