Departamento de Qumica Analtica y Tecnologa de Alimentos

QUIMICA ANALITICA APLICADA

TEMA 3.- Mtodos automticos y analizadores de procesos Mtodos automticos de anlisis. Clasificaciones. Analizadores automticos continuos discontinuos. Analizadores de procesos. Componentes. Analizadores fotomtricos, electroqumicos cromatgrafos de procesos.

METODOS AUTOMATICOS DE ANALISIS OPERACIONES QUE SE AUTOMATIZAN EN UN ANALISIS QUIMICO OPERACION Preparacin de la muestra Definicin de la muestra Disolucin de la muestra EJEMPLOS Trituracin, homogeneizacin, secado Determinacin de peso o volumen Tratamiento con disolventes y dilucin. Calentamiento, calcinacin, fusin Precipitacin y filtracin Separacin Medida Calibracin Tratamiento de datos Presentacin de datos Extraccin, dilisis y cromatografiado Absorbancia, I de emisin, potencial, I de corriente y conductividad Anlisis de los patrones Calcular el resultado, analizando exactitud precisin Imprimir los resultados numricos, representar grficamente los datos TIPO D D C, D D D C, D C, D C, D C, D C, D

METODOS AUTOMATICOS DE ANALISIS DEFINICIONES DE LA COMISION DE NOMENCLATURAS DE LA IUPAC CONCEPTO Mecanizacin Instrumento DEFINICIN Uso de aparatos o maquinas para sustituir, mejorar, ampliar o suplementar el esfuerzo humano Aparato usado para observar, medir o comunicar una propiedad ( parmetro) que reemplaza o suplementa la actividad humana Uso combinado de dispositivos mecnicos e instrumentales para sustituir, mejorar, ampliar o suplementar el esfuerzo y la inteligencia humana en el desarrollo de un proceso , en el cual una de las operaciones mas importantes es controlada mediante un sistema de realimentacin

Automatizacin

Sistema de realimentacin Dispositivos automticos Dispositivos automatizados

Un dispositivo en el que se combinan elementos de recepcin y envo de seales que pueden modificar el funcionamiento del proceso en diversos momentos Originan acciones previamente programadas en un proceso sin tomar decisiones Realizan la accin de automatizar. Se disean para que un sistema de realimentacin les permita tomar decisiones

METODOS AUTOMATICOS DE ANALISIS SEGUN SU METODOLOGIA CONTINUOS La muestra se introducen en un canal por el que fluye un liquido en el que esta disuelto el reactivo. El flujo pasa por el detector. La muestra origina una seal transitoria en forma de curva, su altura se relaciona con la concentracin DISCONTINUOS La muestra se mantiene en un receptculo (cubeta o pocillo), donde tienen lugar las etapas analticas mecnicamente. Finalmente la muestra se lleva al detector ROBOTIZADOS Se basan en el uso de un robot controlado por un microprocesador que mimetiza las funciones de un operador en el desarrollo de un mtodo de anlisis SEGUN SU VERSATILIDAD MONOCANAL Sirven para analizar un parmetro en cada muestra MULTICANAL Pueden analizar hasta 20 componentes en cada muestra. Disponen de una unidad de anlisis con detector individual para cada parmetro ESPECIFICOS Sirven para determinar un nico o un numero reducido de componentes en un mismo tipo de muestras

ANALIZADORES AUTOMATICOS DISCONTINUOS EN SERIE La muestra permanece en el mismo receptculo tanto en las operaciones previas (dilucin, adicin de reactivo, mezcla), como en la deteccin. Modelo RA-1000 (Technicon) Consta de tres discos: 1.-Unidad central : Bandeja de reaccin con 100 cubetas 2.-Disco de la izquierda : Plato de muestras (0.5 ml) 3.-Disco de la derecha: Plato de reactivos (25ml) Las pipetas de aspiracin , trasvasan muestras (3 a 20 L) y reactivos (300 L) a la bandeja central. El detector es un colormetro con filtros.

ANALIZADORES AUTOMATICOS DISCONTINUOS

EN PARALELO O CENTRFUGOS La medida se lleva a cabo en una cubeta diferente al receptculo donde se lleva a cabo el primer trasvase y tratamiento de la muestra Analizador centrifugo 600 de Union Carbide Consta de dos mdulos separados , el dosificador de muestras y reactivos y el analizador , en el que se realiza la mezcla y la medida colorimtrica

ANALIZADORES AUTOMATICOS CONTINUOS

METODOS AUTOMATICOS CONTINUOS FLUJO SEGMENTADO Las muestras se aspiran secuencialmente, y entre ellas se sitan burbujas de aire que separan las muestras entre si Componentes esenciales Sistema de toma de muestra Sistema de propulsin Sistema de separacin Sistema de calefaccin Sistema de eliminacin de burbujas Sistema de deteccin
ANALIZADOR DE FLUJO CONTINUO SEGMENTADO (CFA)

ANALIZADORES DE FLUJO CONTINUO NO SEGMENTADO

FLUJO NO SEGMENTADO Las muestras se inyectan en el flujo. En la deteccin no se alcanza ni el equilibrio fsico ni el equilibrio qumico. Se distinguen dos modalidades: CON INYECCION : a)Anlisis por inyeccin en flujo (FIA ) b) Anlisis por inyeccin en flujo segmentado, interrumpido y almacenado (SF/USA) SIN INYECCION: Anlisis en flujo completamente continuo CON INYECCION : ANALISIS POR INYECCION EN FLUJO (FIA) Son una consecuencia de los mtodos de flujo segmentado sin las burbujas de aire. En la figura a se muestra un sistema FIA para la determinacin colorimtrica de calcio en suero, leche y agua potable. El tampn y el reactivo se mezclan en un serpentn antes de la inyeccin de la muestra. En la figura b se muestran los fiagramas para tres muestras por triplicado y cuatro patrones por duplicado.

ANALIZADORES DE FLUJO CONTINUO NO SEGMENTADO

CON INYECCION ANALISIS POR INYECCION EN FLUJO (FIA) En la figura se muestra un sistema FIA mas complicado, para la determinacin de cafena en preparados farmacuticos despus de su extraccin con cloroformo. El cloroformo enfriado en un bao de hielo se mezcla con el canal alcalino de la muestra en un tubo en forma de T

ANALIZADORES DE FLUJO CONTINUO NO SEGMENTADO SIN INYECCCIN : ANALISIS EN FLUJO COMPLETAMENTE CONTINUO ( Ejemplo 1) Analizador continuo de bajo caudal para la determinacin de la DQO en aguas residuales. En un sistema de cuatro canales, se introduce la muestra continuamente y se mezcla con un flujo de cido, el catalizador y un oxidante. El flujo mezclado llega finalmente al reactor de oxidacin que esta sumergido en un bao de agua hirviendo donde reacciona durante 30 minutos. La mezcla llega al detector electroqumico ,donde se registra la reduccin electroltica del permanganato.

ANALIZADORES DE FLUJO CONTINUO NO SEGMENTADO

SIN INYECCION : ANALISIS EN FLUJO COMPLETAMENTE CONTINUO (Ejemplo 2) Equipo totalmente automatizado para controlar mercurio en aguas residuales. Consta de dos bombas peristlticas. La 2 manipula el aire la muestra y agua refrigerada que alimenta un condensador. La 1 introduce tres reactivos. La muestra se mezcla primero con cido sulfrico y con el oxidante. Esta mezcla pasa a un reactor que se mantiene en un bao de agua a 80 C. En este reactor se oxidan los componentes orgnicos de la matriz y el Hg se transforma en Hg(II). La disolucin oxidada pasa a un segundo reactor despus de haberse mezclado con una disolucin de cloruro estannoso y una corriente de burbujas de aire. La mezcla pasa a travs de un separador gas-liquido que dirige el vapor hacia un condensador en el que se enfra a 0 C. El vapor de Hg seco se lleva al detector (un fotmetro que mide su absorbancia a 253,7 nm). La A se relaciona con la concentracin de Hg y se va registrando con el tiempo.

ANALIZADORES DE PROCESOS : INTRODUCCION

Objetivo de la Qumica Analtica de Procesos

Conseguir a travs de la automatizacin y miniaturizacin una mayor integracin de la Qumica Analtica con los procesos industriales con objeto de suministrar mayor informacin acerca de los procesos qumicos que puede ser utilizada para monitorizar, optimizar y controlar dichos procesos.

Analizadores de procesos Son aparatos automticos diseados para realizar medidas continuas o peridicas, de uno o mas, parmetros fsicos o qumicos en los procesos industriales en lnea, permitiendo correcciones en las condiciones de

operacin del proceso, basndose en los resultados en las medidas realizadas

ANALIZADORES DE PROCESOS : INTRODUCCION

Caractersticas ideales de un analizador de procesos

Emplea mtodos qumicos sencillos. Lleva a cabo el anlisis , muestreo y preparacin de la muestra en continuo.

Produce resultados suficientemente precisos y exactos para controlar la

lnea de proceso. Produce resultados rpidos que permiten correcciones en de la lnea de proceso Es fcil de manipular por personal no especializado. No necesita mantenimiento durante largos perodos. El mantenimiento se puede llevar a cabo sin interrumpir la lnea de proceso. Es capaz de autocalibrarse. Es capaz de trabajar en ambientes peligrosos. Su uso debe ser econmicamente ventajoso para la empresa.

ANALIZADORES DE PROCESOS : INTRODUCCION COMPARACION Instrumentos de laboratorio Analizadores de procesos Flexibles en cuanto a las especies que Concebidos para anlisis muy pueden ser analizadas y las especficos en condiciones condiciones operacionales experimentales establecidas Complejos y delicados. Simples y robustos Trabajan 8 horas/da y 5 das/semana. Trabajan 24 horas/da y 7 das/semana

Atendidos por personal especializado Atendidos por personal no especializado

Calibrados antes de una serie de No necesitan calibracin frecuente anlisis Las muestras suelen ser procesadas Trabaja en lnea con el sistema de toma y manualmente tratamiento de muestras El analista y el instrumento trabajan en El analista se encuentra en un lugar la misma habitacin la cual a menudo distante del analizador el cual est a se encuentra en unas condiciones menudo en condiciones extremas de ptimas humedad, temperatura y corrosin La responsabilidad de las empresas fabricantes se limita a la garanta de buen funcionamiento del equipo La responsabilidad de las empresas fabricantes de analizadores de procesos es mucho mayor

ANALIZADORES DE PROCESOS : INTRODUCCION Ventajas de los analizadores de procesos (1) Rapidez

Introduccin de cambios rpidos en las condiciones operacionales de la

lnea de proceso. La calidad de los productos es ms uniforme. No se producen cambios significativos en la composicin de las muestras. Deteccin de cambios rpidos en la composicin. El control de la lnea de proceso automatizada. Economa: Se reducen costes de personal. Se reduce el coste de anlisis (automatizacin). Se reduce el consumo de energa y los costes de produccin.

Se reducen costes en el reprocesado de materiales que no estn de

acuerdo con las especificaciones.

ANALIZADORES DE PROCESOS : INTRODUCCION Ventajas de los analizadores de procesos (1) Muestreo: Se eliminan los errores de muestreo y de etiquetado debidos a la intervencin humana. No se requieren contenedores especiales. Se pueden muestrear sustancias peligrosas. Problemas en la implantacin Reticencias de la industria a introducir nuevas tcnicas analticas. Falta de comunicacin entre los fsicos y qumicos que trabajan en desarrollo de nueva instrumentacin analtica y los ingenieros que trabajan en la industria. Instrumentacin necesaria para extraer muestras de la lnea de produccin y transferirlas al analizador es ms costosa que el propio analizador. Los errores de funcionamiento pueden conducir a importantes prdidas econmicas

CLASIFICACIN DE LOS ANALIZADORES DE PROCESOS. De acuerdo a la Localizacin en la lnea de proceso Off Line : Las muestras se extraen desde la lnea de procesos para su anlisis posterior In Line : Tienen sus sensores insertados dentro de la lnea de proceso. El analito se determina sin extraer la muestra On Line : Llevan un sistema para la recogida , acondicionamiento y transporte de la muestra al analizador De acuerdo a su Objetivo Analizadores de seguridad : Diseados para la medida de contaminantes en los efluentes industriales o en la atmsfera de trabajo. Su uso se justifica por razones legales. Controladores de la lnea de produccin : Anlisis de uno o ms componentes en la lnea de proceso con objeto de controlar la calidad de los productos finales o la eficacia de un proceso. Se justifican por razones econmicas

In-line

On-line

Off-Line

CLASIFICACIN DE LOS ANALIZADORES DE PROCESOS.

De acuerdo a la Interpretacin de los resultados. Analizadores de control de procesos indirecto: Un ordenador recibe los resultados y toma decisiones sin la intervencin humana. Analizadores de control de procesos directo : Un tcnico recibe los resultados y toma las decisiones.

De acuerdo a los Parmetros a determinar

Analizadores fsicos : Medida y control de una propiedad fsica del fluido (conductmetros, viscosmetros, refractmetros, medidores de

presin y temperatura).
Analizadores qumicos: Medida de la concentracin de una (pHmetros, electrodos de iones) o varias simultneamente (cromatgrafos

de lquidos y de gases) o sucesivamente (fotmetros).

COMPONENTES DE LOS ANALIZADORES DE PROCESOS Los analizadores de procesos tienen los siguientes componentes comunes Un sistema automtico de muestreo. Un sistema de proteccin del analizador El propio analizador Un sistema de salida de resultados SISTEMA DE MUESTREO (1) CARACTERISTICAS Que opere de manera veraz y requiera un mnimo mantenimiento. Que pueda ser totalmente automatizado. Que el tiempo empleado en acondicionar y transportar la muestra sea mnimo. Que los materiales no contaminen la muestra ni daen el sistema

COMPONENTES DE LOS ANALIZADORES DE PROCESOS

SISTEMA DE MUESTREO (2) COMPONENTES 1. Sistema de acondicionamiento de la muestra :Adapta la muestra extrada a los requerimientos del analizador, lo que implica las siguientes etapas: Filtracin Eliminacin de la corrosividad o agresividad Homogenizacin de la muestra Tamponamientos Eliminacin de interferencias Control de la presin y la temperatura Control de la velocidad de flujo y tamao de la muestra Eliminacin parcial o completa de la muestra Dilucin de la muestra
2. Sistema de recogida, transporte y eliminacin de muestra :La seleccin de un diseo adecuado se basa en las siguientes premisas: Eleccin apropiada del punto de muestreo La muestra extrada debe ser representativa del proceso que se controla La composicin de la muestra no debe cambiar durante su transporte La muestra analizada y el sobrante no analizado debe ser devuelto bien a la lnea de proceso de donde se extrajo o debe eliminarse como residuo El muestreo debe implicar varias corriente no sujetas a contaminacin cruzada, mediante el uso de vlvulas

COMPONENTES DE LOS ANALIZADORES DE PROCESOS PROTECCION DEL ANALIZADOR Los sistemas analizadores deben protegerse de las condiciones climatolgicas, del medio ambiente y del flujo de los procesos que controlan. Para ello se utilizan cmaras de distintos materiales y caractersticas donde se introducen los Analizadores, junto con detectores de fugas ANALIZADORES DE PROCESOS Los analizadores de procesos usan diferentes tcnicas de deteccin como: Fotometra, Potenciometria, Espectrometra IR, Cromatografa, etc. Permiten analizar todo tipo de muestras basndose en sus propiedades : Propiedades fsicas: conductividad, densidad, presin de vapor, ndice de refraccin, ect. Los cambios de estas propiedades durante el proceso se deben a especies que pueden controlarse indirectamente. Propiedades qumicas: La lneas de proceso pueden llevan una gran variedad de especies qumicas, que pueden ser controladas con el analizador adecuado.

ANALIZADORES DE PROCESOS FOTOMETRICOS

Se basan segn el principio de la fotometra, en la relacin entre la concentracin de la especie analizada y la radiacin absorbida por esta a una determinada longitud de onda (Ley de Lambert Beer) Las regiones del espectro electromagntico utilizadas en este tipo de analizadores son la IR y la UV. Se basan en los mtodos electroqumicos. Pueden ser : Potenciometricos: de pH y selectivos de iones Culombimetricos: miden el tiempo que tarda en completarse la reaccin en la celda culombimetrica cuando circula una corriente elctrica . Pueden ser : a potencial o corriente controlados Amperometricos: miden la corriente elctrica de un analito que reacciona en el electrodo De conductividad: Miden la variacin de la conductividad entre distintos puntos de la lnea de procesos Las tcnicas cromatogrficas son muy tiles para seguir una conversin qumica en un proceso o seguir en el proceso las concentraciones de diversos componentes. La Cromatografa de gases es la mas utilizada a nivel industrial. Se utilizan en el control de los productos obtenidos en el fraccionamiento del petrleo (refinera), en la destilacin del crudo , en el crakeo cataltico , etc..

ELECTROQUIMICOS

CROMATOGRAFICOS

ANALIZADORES EN LA PLANTA DE DESULFURIZACION Y RECUPERACIN DE AZUFRE DE UNA REFINERA La figura se muestra un esquema relacionado con algunas propiedades que se miden y controlan en una lnea de procesos
A la atmsfera
10 ppm de H2S
H2S, An

H2S en efluente
H2S, An

Sistema de tratamiento del gas

H2S en gas

H2S al 10 %

Regenerador de aminas

Tanque de azufre
H2S, An

Planta de Claus
H2S en gas

H2S, An

H2S en SO2

HC, An

Controlador de flujo

Hidrocarburo en H2S

Alimentacin

Unidad de desulfuracin catalitica

Analizador de H2S
HC, An

Absorbente

Producto desulfurizado

H2S, An

Analizador de Hidrocarburos

ANALIZADORES DE PROCESO EN UNA PLANTA DE PRODUCCIN DE CERVEZA

Agua O3

O3, An

Ozonizacin
levadura

O2, An

Malta

Produccin del caldo

Lpulo Aditivos
O2, An
d, An

Separacin de la levadura

Almacenamiento
T, An

Tanque de fermentacin

Mezcla

L, An

Filtrado
CO2
CO2, An

CO2

Tanque de CO2

Planta de embotellado

ANALIZADORES DE PROCESOS PLANTA DE PRODUCCION DE AMONIACO K

L
A.- Reformador primario B.-Reformador secundario C.- Conversor D.- Absorbente E.- Limpiador F.- Trampa de aceite G.- Separador secundario H.- Conversor de amonaco I.- Separador primario J.- Flasher K.- Alimentacin de hidrocarburo L.- Agua M.- Aire N.- Alimentacin al sistema de la recuperacin O.- Amonaco P.- Gas combustible Toma de muestras

G H