Curso acadmico: 2012/13

Asignatura: ANLISIS QUMICO Grado: Ciencia y Tecnologa de los Alimentos

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CONTENIDOS
1. 2. 3. Conceptos fundamentales Fundamento de algunas tcnicas de separacin: destilacin, precipitacin, extraccin y cromatografa Clasificaciones de las tcnicas de separacin

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1. Conceptos fundamentales

Determinacin individual de una especie qumica ALIMENTOS: Matrices muy complejas ETAPA DE SEPARACIN EN EL MTODO DE ANLISIS Qu es una separacin?
1

A A B

+ + +

B A, B A, B C2>C0>C1

A, B

2 3

A(C0), B(C0)

A(C1), B(C1)

A(C2), B(C2)

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1. Conceptos fundamentales
pre m e i s

Proceso fsico

TCNICA DE SEPARACIN

av

ece

Proceso qumico

Ej: Extraccin lquido-lquido para extraer el pentaclorofenol contenido en una alcuota de vino en pentano. 1: Proceso qumico: reaccin de derivatizacin C6Cl5-OH + (CH3-CO)2O C6Cl5-O-CO-CH3 + CH3-COOH 2: Proceso fsico: transferencia del producto derivado a la fase orgnica
Segunda fase: pentano (menos densa que la fase inicial) Fase inicial: alcuota de muestra
Fig.1

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1. Conceptos fundamentales

Cundo es necesario aplicar una tcnica de separacin?

Eliminacin de interferencias

Incremento de la concentracin del analito

Eliminacin de interferencias e incremento de la concentracin del analito

Incremento de la selectividad

Incremento de la sensibilidad

Incremento de la selectividad y la sensibilidad

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2. Fundamento de algunas tcnicas de separacin

SEPARACIONES POR DESTILACIN APLICACIN PRINCIPAL Compuestos orgnicos

Termmetro Cabeza de destilacin

Columna de fraccionamiento

Co

Si sus Tebullicin difieren entre 60 y 80 C

Si sus Tebullicin difieren entre 30 y 60 C

Fase inicial

nd en

sa

do

Refrigerante

DESTILACIN SIMPLE

DESTILACIN FRACCIONADA
Fig.1

Destilado

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2. Fundamento de algunas tcnicas de separacin

SEPARACIONES POR PRECIPITACIN APLICACIN PRINCIPAL Compuestos inorgnicos Reactivos inorgnicos Reactivos orgnicos: Mayor selectividad

SEPARACIONES POR EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO Coeficiente de reparto

Fase lquida 2 Fase lquida 1
Fig.1

S (en la fase 1) S (en la fase 2)

K=

[ S ]2 [ S ]1
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2. Fundamento de algunas tcnicas de separacin

Concentracin remanente de soluto en la fase inicial tras i etapas de extraccin con un disolvente orgnico. Si llamamos 1 a la fase inicial y 2 a la segunda fase:
i

V1 [ S ]1 = [ S ]1,0 V1 + V2 K
S + S

[S]1,0= Concentracin de soluto en la fase inicial antes de llevar a cabo la separacin V1= volumen de fase inicial V2= volumen de la segunda fase

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2. Fundamento de algunas tcnicas de separacin

SEPARACIONES CROMATOGRFICAS Fase mvil Fase estacionaria

Fase estacionaria

B A

Fase mvil

CROMATOGRAFA PLANA CROMATOGRAFA EN COLUMNA

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2. Fundamento de algunas tcnicas de separacin

ELECTROFORESIS CAPILAR Capilar de slice fundida

Detector

+
Electrolito de fondo

Fuente de alimentacin

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3. Clasificacin de las tcnicas de separacin

DESDE EL PUNTO DE VISTA QUMICO-ANALTICO: 1er Grupo: Separacin y deteccin discontinuas 2 Grupo: Separacin y deteccin continuas DESDE EL PUNTO DE VISTA DE COMO SE OBSERVE EL PROCESO: A. Criterios estticos: A.1. Segn la naturaleza de las fases implicadas
A.2. Segn el origen de la 2 fase

B. Criterios dinmicos: B.1. Segn el contacto entre las fases B.2. Segn el flujo relativo entre las fases
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3. Clasificacin de las tcnicas de separacin

A.1. SEGN LA NATURALEZA DE LAS FASES IMPLICADAS:

FASES Tcnica

Esquema de la separacin
(A + B)L + Reactivo precipitante AS + BL (A + B)S + Disolvente AS + BL (A + B)L + Slido AS + BL (A + B)L + Resina AS + BL (A + B)L + Gel poroso AS + BL (A + B)G + Slido AS + BG (A + B)S [ + Calor] AS + BG (A + B)L1 + Lquido-2 AL1 + BL2 (A + B)L1 + Soporte (Lquido-2) AL1 + BL2 (A + B)L [+ Calor] AL + BG (A + B)G + Lquido AL + BG

S-L

Precipitacin Lixiviacin Cromatografa lquida de adsorcin Cromatografa de intercambio inico Cromatografa de exclusin

S-G L-L L-G

Cromatografa gas-slido Sublimacin Extraccin lquido-lquido Cromatografa lquida de reparto Destilacin Cromatografa gas-lquido

L=lquido; S=slido; G=gas 12

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3. Clasificacin de las tcnicas de separacin

A.2. SEGN EL ORIGEN DE LA SEGUNDA FASE Directamente: provocacin in situ de un fenmeno que provoque la aparicin de la 2 fase. Precipitacin
Fase inicial (Disolucin Incolora)

fenmeno qumico
2 fase: Slido amarillo

Pb(NO3)2 + KI PbI2 + KNO3

Reactivo precipitante (Disolucin incolora)

Fig.2 Fig.1

Destilacin

fenmeno fsico

El aumento de temperatura provoca la aparicin de la 2 fase (gas)

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3. Clasificacin de las tcnicas de separacin

Indirectamente: la 2 fase es una fase externa al sistema inicial que es incorporada. Extraccin lquido-lquido Cromatografa lquido-slido

Flujo de fase mvil

Especie ms retenida por la fase estacionaria

Segunda fase Fase inicial

Especie menos retenida por la fase estacionaria

Fig.1

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3. Clasificacin de las tcnicas de separacin

B.1. SEGN EL TIPO DE CONTACTO ENTRE LAS FASES a. A travs de una interfase bien definida Cromatografa de adsorcin en columna Partculas de fase estacionaria b. En el seno de la fase inicial Extraccin lquido-lquido Agitacin vigorosa

Fig.1

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3. Clasificacin de las tcnicas de separacin

B.2. SEGN EL FLUJO RELATIVO ENTRE LAS FASES

D=

Concentracin de soluto en la 2 fase Concentracin de soluto en la fase inicial

0 < D < + Supongamos (A + B)fi Afi + Bf2

Coeficiente de distribucin

fi: fase inicial; f2: segunda fase

Separacin simple: DA ~ 0 y DB es muy alto Separacin repetitiva: DA~ 0 y DB no es muy alto Separacin mltiple: DA~ 0 y DB es bajo, DA y DB son significativos

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3. Clasificacin de las tcnicas de separacin

A+B

Separacin simple

Separacin repetitiva

Separacin mltiple

A+B A + B A+B + B

+ B

Fase inicial y 2 fase se ponen en contacto infinitas veces Cmo?

Flujo de fase 2 Fase inmvil

+ B B

Flujo de fase mvil

Flujo de fase 1 17

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CRDITOS DE LAS ILUSTRACIONES PICTURES COPYRIGHTS

-Logo encabezado pginas OCW-UM. Autor: Universidad de Murcia. Direccin web: http://ocw.um.es. -Pginas 4, 14 y 15, F1. http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Separatory_funnel-diagrams.svg. Autor: Wersj rastrow wykona uytkownik polskiego projektu wikipedii: Polimerek, Zwektoryzowa: Krzysztof Zajczkowski. -Pginas 6 y 13, F1. http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Destillatie.png. Original uploader was Kristof vt at nl.wikipedia Later versions were uploaded by Rob Hooft at nl.wikipedia. -Pgina 7, F1. Fuente: Quantitative Chemical Analysis, Seventh Edition, 2007 W.H. Freeman and Company. -Pgina 13, F2. Fuente: http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Lluvia_de_oro.JPG?uselang=es. Autor: Der Kreole.

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