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Ingeniera del agua y del terreno

El agua.
-- Abundancia. -- Acuferos. -- Agua del mar.

Caractersticas fsico-qumicas de las aguas. Parmetros de control.


-- Parmetros fsicos. -- Parmetros qumicos.

Control de calidad.
-- Muestreo. -- Conservacin de muestras. -- Seleccin de los parmetros de control. -- Eleccin de mtodos analticos. -- Valoracin de resultados.
Anlisis de aguas luis.ggonzalez@upct.es

El agua
El agua es un lquido anmalo porque es una mezcla de 18 compuestos posibles derivados de los tres istopos que presenta cada uno de los tomos que componen su molcula, H2O.

su calor especfico es elevado.


tiene mayor densidad en estado lquido que en estado slido. desde el punto de vista qumico debera ser un gas a temperatura ambiente.
Adems, tiene
elevada conductividad trmica fuerte poder ionizante elevada constante dielctrica (aislante) gran poder disolvente la propiedad de producir la disociacin electroltica y la hidrlisis.

Es la nica sustancia que se encuentra sobre la Tierra en los tres estados. Es el componente mayoritario de los seres vivos en los que juega un papel fundamental.

Las propiedades anteriores, unidas a su abundancia y distribucin, hacen del agua el compuesto ms importante de la superficie terrestre. Otros datos de inters del agua Es un compuesto esencial para la vida. Se utiliza en la alimentacin de los seres vivos, en la agricultura, en la industria, etc. Es el medio en el que se producen la mayora de las reacciones fsicas, qumicas y bioqumicas que son fundamentales para la vida. El volumen de agua presente en los seres humanos depende de la edad y del tipo de tejido. El contenido promedio est en torno al 65%. El principal factor de riesgo para numerosas intoxicaciones e infecciones es el intercambio fisiolgico del agua, siempre que sta se encuentre alterada en sus parmetros fsicos, qumicos o biolgicos mediante contaminacin. Dependiendo del uso que se vaya a hacer, es de mximo inters controlar analticamente la calidad del agua.
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Abundancia
El volumen total de agua del planeta equivale a 1400 millones de km3. El 90% no es utilizable por los seres vivos por estar combinada en la litosfera. El 10% restante se distribuye as: 97.6% en los ocanos 1.9% en los casquetes polares y glaciares 0.5% como agua dulce, la mayor parte (94% en los acuferos). Por tanto, slo el 0.03% son aguas superficiales libres en la corteza terrestre. Cerca de 12000 km3 de agua, la mayor parte en forma de vapor, se encuentra en cualquier momento en la atmsfera. Cada da se evaporan o transpiran 1120 km3 de agua dentro de la atmsfera. Las aguas subterrneas representan el 0,47 % de los recursos totales. Los acuferos aportan el 30% del caudal de los ros, mientras que los embalses slo regulan el 15% de los caudales.
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Acuferos
Existen dos tipos de acuferos subterrneos: acuferos libres: cubiertos por terrenos permeables en los que existen fisuras y los niveles que contienen pueden variar en funcin de la capacidad de recarga, principalmente a travs de la superficie. Son mejores reguladores de las variaciones en las precipitaciones.
acuferos cautivos: cubiertos por terrenos casi impermeables en los que el agua se encuentra cautiva o presurizada, en cantidades poco variables. Son considerados como minas de agua y su regeneracin requiere cientos de aos.
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El agua del mar


El agua de mar constituye el 97.6 % de los recursos de agua pero su uso est muy restringido para la actividad humana dada su elevada concentracin en sales: 3.5%. Los porcentajes de los compuestos ms abundantes son 2.7% de cloruro sdico 0.3% de cloruro magnsico 0.2% de sulfato magnsico 0.1% de sulfato clcico 0.2% de otras sales. ausencia de sales de potasio
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Caractersticas fsico-qumicas de las aguas


Las aguas naturales, al estar en contacto con diferentes agentes (aire, suelo, vegetacin, subsuelo, etc.), incorporan parte de los mismos por disolucin o arrastre. Esto hace que las aguas dulces presenten un elevado nmero de sustancias en su composicin qumica natural. Entre los compuestos ms comunes que se pueden encontrar en las aguas dulces estn: como constituyentes mayoritarios: los carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, cloruros y nitratos. como constituyentes minoritarios: los fosfatos y silicatos, metales como elementos traza y gases disueltos como oxgeno, nitrgeno y dixido de carbono. El agua de lluvia presenta los cationes: Na+, K+, Ca2+, Mg2+ los aniones: HCO3, Cl, Br, I, SO42, NO3, PO43 y dixido de carbono, oxgeno, ozono, nitrgeno, argn, etc.
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Alteracin de la composicin qumica


La composicin qumica natural de las aguas puede verse alterada por actividades humanas: agrcolas, ganaderas e industriales, etc., incorporando sustancias de diferente naturaleza a travs de vertidos de aguas residuales o debido al paso de las aguas por terrenos tratados con productos agroqumicos o contaminados.

Estas incorporaciones ocasionan la degradacin de la calidad del agua provocando diferentes efectos negativos como la modificacin de los ecosistemas acuticos la destruccin de los recursos hidrulicos riesgos para la salud incremento del coste del tratamiento del agua para su uso dao en instalaciones (incrustaciones, corrosiones, etc.) destruccin de zonas de recreo.
Las aguas contaminadas presentan diversos compuestos en funcin de su procedencia: pesticidas, tensoactivos, fenoles, aceites y grasas, metales pesados, etc. La composicin especfica de un agua determinada influye en propiedades fsicas 8 tales como densidad, tensin de vapor, viscosidad, conductividad, etc.

Parmetros de control
Las aguas naturales presentan unas caractersticas que han sido compatibles con la vida vegetal y animal a lo largo de los siglos. La progresiva contaminacin ha cambiado sustancialmente sus propiedades.

Las filtraciones, los vertidos y la contaminacin atmosfrica han dado lugar a que, a veces, el agua natural no sea agua potable. Esto ha originado la necesidad de utilizar parmetros de control.

Estos parmetros dependen de la procedencia del agua y de su uso (consumo humano, uso industrial, vertidos, etc.) y se pueden agrupar de la siguiente manera: fsicos, qumicos, biolgicos y gases disueltos.

Fsicos
Color Olor Turbidez Slidos en suspensin Temperatura Densidad Slidos Conductividad Radioactividad
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Qumicos
pH Materia Orgnica (Carbono orgnico total ,COT) DBO DQO Nutrientes Nitrgeno y compuestos derivados (amonaco, nitratos, nitritos, etc.) Fsforo y compuestos derivados (fosfatos) Aceites y grasas Hidrocarburos Detergentes Cloro y cloruros Fluoruros Sulfatos y sulfuros Fenoles Cianuros Haloformos Metales Pesticidas
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Biolgicos
Coliformes totales y fecales Estreptococos fecales Salmonellas Enterovirus

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Gases disueltos
Oxgeno Nitrgeno Dixido de carbono Metano cido sulfhdrico

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Parmetros fsicos (I)

Color Es el resultado de la presencia de materiales de origen vegetal tales como cidos hmicos, turba, plancton, y de ciertos metales como hierro, manganeso, cobre y cromo, disueltos o en suspensin. Constituye un aspecto importante en trminos de consideraciones estticas. Los efectos del color en la vida acutica se centran en la disminucin de la transparencia, que provoca un efecto barrera a la luz solar, traducido en la reduccin de los procesos fotosintticos.
Olor Es debido a cloro, fenoles, cido sulfhdrico, etc. La percepcin del olor no constituye una medida, sino una apreciacin y tiene, por tanto, un carcter subjetivo. El olor raramente es indicativo de la presencia de sustancias peligrosas en el agua, pero s puede indicar la existencia de una elevada actividad biolgica. Por ello, en el caso de aguas potable, no debera apreciarse olor alguno, no slo en el momento de tomar la muestra sino a posteriori (10 das en recipiente cerrado y a 20C).

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Parmetros fsicos (II)

Turbidez Es una medida de la dispersin de la luz por el agua por la presencia de materiales suspendidos coloidales y/o particulados. La materia suspendida puede indicar un cambio en la calidad del agua y/o la presencia de sustancias inorgnicas finamente divididas o de materiales orgnicos. La turbidez es un factor ambiental importante ya que la actividad fotosinttica depende en gran medida de la penetracin de la luz. La turbidez interfiere con los usos recreativos y el aspecto esttico del agua. La turbidez constituye un obstculo para la eficacia de los tratamientos de desinfeccin. La transparencia del agua es muy importante en las de aguas potables y en el caso de industrias que producen materiales destinados al consumo humano.
Slidos en suspensin Comprenden a todas aquellas sustancias que estn suspendidas en el seno del agua y no decantan de forma natural.
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Parmetros fsicos (III)

Temperatura La temperatura de las aguas residuales es importante a causa de sus efectos sobre la solubilidad del oxgeno y, en consecuencia, sobre la velocidad en el metabolismo, difusin y reacciones qumicas y bioqumicas. El empleo de agua para refrigeracin (por ejemplo en las centrales nucleares) conlleva un efecto de calentamiento sobre el medio receptor que se denomina contaminacin trmica. Temperaturas elevadas implican la aceleracin de la putrefaccin, con lo que aumenta la DBO y disminuye el oxgeno disuelto.
Densidad Las medidas de densidad son necesarias en aguas de alta salinidad para convertir medidas de volumen en peso. Es prctica comn medir volumtricamente la cantidad de muestra usada para un anlisis y expresar los resultados como peso/volumen (por ejemplo, mg/L). Aunque ppm y mg/L slo son medidas idnticas cuando la densidad de la muestra es 1, para muchas muestras se acepta el pequeo error que se introduce al considerar que 1 ppm es 1 mg/L.
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Parmetros fsicos (IV)


Slidos Se denominan as a todos aquellos elementos o compuestos presentes en el agua que no son agua ni gases. Atendiendo a esta definicin se pueden clasificar en disueltos y en suspensin. En cada uno de ellos, a su vez, se pueden diferenciar los slidos voltiles y los no voltiles. La medida de slidos totales disueltos (TDS) es un ndice de la cantidad de sustancias disueltas en el agua que proporciona una indicacin de la calidad qumica. Analticamente se define como residuo filtrable total (en mg/L). El trmino slidos en suspensin describe a la materia orgnica e inorgnica particulada existente en el agua. Su presencia participa en el desarrollo de la turbidez y el color del agua, mientras que la de slidos disueltos determina la salinidad del medio, y en consecuencia la conductividad del mismo.
Conductividad Es la medida de la capacidad del agua para transportar la corriente elctrica y permite conocer la concentracin de especies inicas presentes en ella. La contribucin de cada especie inica a la conductividad es diferente por lo que su medida da un valor que no est relacionado con el nmero total de iones en solucin. Depende tambin de la temperatura. Est relacionada con el residuo fijo por la expresin conductividad (S/cm) x f = residuo fijo (mg/L) El valor de f vara entre 0.55 y 0.9.
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Parmetros fsicos (V)

Radiactividad La contaminacin radiactiva se origina por los radioelementos naturales (uranio, torio y actinio) y sus productos de descomposicin, procedentes tanto de fuentes naturales, como por las actividades humanas: pruebas de armamento nuclear, operaciones relacionadas con la obtencin de energa atmica, extraccin de minerales, generacin de energa, usos industriales o en medicina, etc. La mayora de los compuestos radioactivos tienen muy baja solubilidad en agua y son adsorbidos en las superficies de las partculas, por lo que los niveles de radiactividad en aguas naturales son normalmente bajos. Las aguas superficiales presentan unas concentraciones ms bajas que las aguas subterrneas.
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Parmetros qumicos (I)

pH Se define como
pH = log 1/[H+] = log [H+] Su medida tiene amplia aplicacin en el campo de las aguas naturales y residuales. Es una propiedad que afecta a muchas reacciones qumicas y biolgicas. El valor del pH compatible con la vida pisccola est comprendido entre 5 y 9. Para la mayora de las especies acuticas, la zona de pH favorable se sita entre 6.0 y 7.2. Fuera de este rango no es posible la vida como consecuencia de la desnaturalizacin de las protenas. La alcalinidad es la suma total de los componentes en el agua que tienden a elevar el pH (bases fuertes y sales de bases fuertes y cidos dbiles). La acidez es la suma de componentes que implican un descenso de pH (dixido de carbono, cidos minerales, cidos poco disociados, sales de cidos fuertes y bases dbiles). Ambas, controlan la capacidad de tamponamiento del agua (para neutralizar variaciones de pH provocadas por la adicin de cidos o bases). El principal sistema regulador del pH en aguas naturales es el sistema carbonato (dixido de carbono, ion bicarbonato y cido carbnico). 19

Parmetros qumicos (II)

Materia orgnica La materia orgnica existente en el agua, tanto la disuelta como la particulada, se valora mediante el parmetro carbono orgnico total (TOC, total organic carbon). Los compuestos orgnicos existentes en el medio acutico se pueden clasificar atendiendo a su biodegradabilidad (posibilidad de ser utilizados por microorganismos como fuente de alimentacin) y para su medida se utilizan los parmetros DQO y DBO. Demanda qumica de oxgeno DQO Es la cantidad de oxgeno consumido por los cuerpos reductores presentes en el agua sin la intervencin de los organismos vivos. Efecta la determinacin del contenido total de materia orgnica oxidable, sea biodegradable o no. Demanda bioqumica de oxgeno DBO Permite determinar la materia orgnica biodegradable. Es la cantidad de oxgeno necesaria para descomponer la materia orgnica por la accin bioqumica aerobia. Esta transformacin biolgica precisa un tiempo superior a los 20 das, por lo que se ha aceptado, como norma, realizar una incubacin durante 5 das, a 20C, en la oscuridad y fuera del contacto del aire, a un pH de 7-7.5 y en presencia de nutrientes y oligoelementos que permitan el crecimiento de los microorganismos. A este parmetro se le denomina DBO5. 20

Parmetros qumicos (III)


Nutrientes Los nutrientes promueven respuestas biolgicas como el florecimiento del plancton y un excesivo desarrollo de ciertas algas que pueden impedir el empleo del agua con algunos fines. Los ms importantes son los compuestos de nitrgeno y fsforo, contaminantes comunes en residuos industriales y municipales y en las aguas de lavado de campos. Nitrgeno y derivados Las formas inorgnicas del nitrgeno incluyen nitratos (NO3) y nitritos (NO2), amonaco (NH3) y nitrgeno molecular (N2). El amonaco es un gas incoloro a presin y temperatura ambiente altamente soluble en agua. Cuando se disuelve en agua se forman iones amonio (NH4+), establecindose un equilibrio qumico entre ambas formas. La presencia de nitratos proviene de la disolucin de rocas y minerales, de la descomposicin de materias vegetales y animales y de efluentes industriales. Tambin hay contaminacin proveniente de su uso como abonos y fertilizante. En aguas residuales, su presencia es mnima debido al estado reductor de este medio. En depuradoras de aguas residuales la produccin de NO3 debe tenerse en cuenta pues se convierte en factor limitante del crecimiento en sistemas hdricos en presencia de fsforo: eutrofizacin. El nitrgeno Kjeldahl (NTK) mide la cantidad de nitrgeno amoniacal y de nitrgeno orgnico. Indica el contenido protenico del agua. Fsforo y derivados El fsforo elemental no se encuentra habitualmente en el medio natural, pero los ortofosfatos, pirofosfatos, metafosfatos, polifosfatos y fosfatos orgnicamente unidos s se detectan en aguas naturales y residuales. Se le considera un macronutriente esencial, siendo acumulado por una gran variedad de organismos vivos.
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Parmetros qumicos (IV)

Aceites y grasas En este grupo se incluyen los aceites y las grasas que se encuentren en estado libre, ya sean de origen animal, vegetal o mineral (fundamentalmente, los derivados del petrleo). La mayora de estos productos son insolubles en el agua, pero pueden existir en forma emulsionada o saponificada.
Hidrocarburos Bajo esta denominacin se encuentran agrupados una serie de compuestos cuya caracterstica comn es presentar en su estructura tomos de carbono y de hidrgeno. Se pueden diferenciar dos grupos: los hidrocarburos derivados del petrleo y los hidrocarburos aromticos policclicos (PAHs). Estos ltimos son cancergenos. Detergentes Son las sustancias que poseen unas importantes propiedades limpiadoras. Son productos complejos constituidos por uno o varios agentes surfactantes y compuestos minerales asociados a materias orgnicas mejorantes, a enzimas y a secuestrantes. Los ms caractersticos son los surfactantes, productos qumicos orgnicos que reducen 22 la tensin superficial del agua.

Parmetros qumicos (V) Cloro y cloruros El cloro elemental es un gas amarillo-verdoso altamente soluble en agua que dismuta hidrolizndose a cido hipocloroso (HOCl) y cido clorhdrico (HCl). A su vez, el cido clorhdrico se disocia a iones hidrgeno y cloruro, mientras que el cido hipocloroso, que es un cido dbil, se disocia parcialmente en iones hidrgeno e iones hipoclorito (OCl). Las proporciones relativas de Cl2, HOCl y OCl en equilibrio (cloro libre disponible) se encuentran controladas por el pH, la temperatura y la fuerza inica. El cloro en agua reacciona fcilmente con las sustancias nitrogenadas para producir compuestos clorados (cloro disponible combinado). El cloro que permanece en agua despus de un tratamiento se denomina cloro residual. El conjunto de cloro libre y cloro combinado se nombra como cloro residual total (TRC, total residual chlorine). La medida de TRC se considera suficiente para definir las toxicidad sobre los organismos acuticos de agua dulce. El in cloruro se encuentra ampliamente distribuido en forma de cloruro sdico, potsico o clcico. El gran inconveniente es el sabor desagradable que comunica al agua. Es tambin susceptible de ocasionar corrosin en las canalizaciones y en los depsitos. Fluoruros La mayora de los fluoruros asociados con cationes monovalentes son solubles en agua y los formados con cationes divalentes son insolubles normalmente. 23

Parmetros qumicos (VI) Sulfatos El in sulfato (SO42), muy soluble en agua, es la forma oxidada estable del azufre. Los sulfatos de plomo, bario y estroncio son insolubles. El sulfato disuelto puede: a) ser reducido a sulfito y volatilizado a la atmsfera como H2S b) precipitado como sales insolubles c) incorporado a organismos vivos. Los sulfatos, en condiciones anaerbicas, son fuente de oxgeno para las bacterias, convirtindose en H2S. Se pueden producir por oxidacin bacteriana de los compuestos azufrados reducidos. Cianuros Como cianuros se incluyen una serie de diversos compuestos orgnicos caracterizados por el grupo CN. Los grmenes aerobios responsables de la depuracin y los peces son sensibles a un contenido de 0.1 mg/L de HCN.

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Parmetros qumicos (VII)

Fenoles Los compuestos fenlicos afectan a las especies pisccolas de diversas formas: por toxicidad directa tanto a los peces como a los organismos que les sirven como alimento y por disminucin de la cantidad de oxgeno disponible por la elevada demanda de oxgeno de estos compuestos. Haloformos Son derivados orgnicos de los halgenos (F, C1, Br, I). Los ms abundantes en el agua son los trihalometanos, el tetracloruro de carbono y el dicloroetano.
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Parmetros qumicos (VIII)

Metales Compuestos constituidos por los diferentes elementos metlicos. Sus caractersticas dependen, entre otros factores, del metal que est incorporado. Desde la perspectiva de los potenciales efectos perjudiciales que puedan generar los metales ms importantes son mercurio y cadmio. El mercurio puede formar numerosas especies, unas bastante solubles y otras muy insolubles. La concentracin de mercurio en medios acuosos es relativamente pequea pero de una elevada toxicidad potencial como consecuencia de los procesos de bioacumulacin. El cadmio se encuentra en las aguas como ion divalente, formando compuestos orgnicos e inorgnicos, principalmente cloruros y carbonatos. Los carbonatos, sulfuros, e hidrxidos presentan una baja solubilidad en agua. La solubilidad del ion cadmio disminuye con el incremento de pH (se favorece la formacin del hidrxido). El cadmio presenta una toxicidad elevada con efecto acumulativo.
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Parmetros qumicos (IX) Pesticidas Segn sus usos, se clasifican en insecticidas, fungicidas, herbicidas, acaricidas, nematocidas, rodenticidas, etc. Tambin pueden clasificarse atendiendo a sus caractersticas qumicas: se usan sustancias minerales como azufre, sulfato de cobre, arseniato de plomo y, sobre todo, compuestos orgnicos clorados como son los insecticidas (DDT, lindano, aldrn, dieldrn, etc.) y los herbicidas derivados de fenoxicidos. Hay tambin steres fosforados (insecticidas: paratin, malatin, etc) y compuestos orgnicos u organometlicos, cuyas molculas llevan incorporadas grupos funcionales muy variados: derivados de la urea, de las triacinas, carbamatos y ditiocarbamatos, etc. En el medio acutico, la toxicidad de los pesticidas vara en funcin de su naturaleza y segn las especies y su estado de desarrollo (huevo, alevn, adulto). Para los peces, los insecticidas clorados son 100 veces ms txicos que los derivados organofosforados. Los herbicidas son mucho menos txicos que los insecticidas (2000 a 3000 veces menos). Los pesticidas fosforados son mucho ms txicos para el hombre y los mamferos que los pesticidas clorados.
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Parmetros qumicos (X)

Oxgeno disuelto Es necesario para la vida de los peces y otros organismos acuticos. El oxgeno es moderadamente soluble en agua. Su solubilidad depende de la temperatura, salinidad, turbulencia del agua y presin atmosfrica La solubilidad disminuye cuando aumenta la temperatura y la salinidad y cuando disminuye la presin atmosfrica. La solubilidad del oxgeno atmosfrico en aguas dulces, a saturacin y al nivel del mar, oscila aproximadamente entre 15 mg/L a 0C y 8 mg/L a 25C.

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Control de calidad
El control de la calidad de las aguas incluye la problemtica del muestreo (nmero de muestras, frecuencia, lugares de muestreo) la conservacin de las muestras la seleccin de los parmetros de control la eleccin de los mtodos analticos el control de calidad de los anlisis.
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Muestreo (I)

La toma de muestras es importante pues de nada servir realizar determinaciones analticas muy precisas si las muestras que llegan al laboratorio no son representativas. Los aspectos principales objeto de atencin en la toma de muestras son: Parmetros de estudio Son objeto de estudio los parmetros fisico-qumicos, microbiolgicos y toxicolgicos. Hay que establecer cules de ellos se determinan in situ y cules en el laboratorio. Tipo de muestras a recoger Segn los objetivos del estudio se pueden recoger y analizar: -- muestras nicas (sencillas) -- muestras formadas por diferentes submuestras tomadas en un mismo punto en diferentes momentos (muestras compuestas) -- muestras tomadas en diferentes puntos en un mismo momento, (muestras integradas). Volumen de la muestra Es esencial la definicin de la cantidad de muestra de aguas a recoger. sta debe ser suficiente para llevar a cabo todos los anlisis y ensayos previstos y realizacin de repeticiones en caso necesario (control de calidad, contraste, etc.). Nmero de muestras a determinar Es uno de los aspectos principales para que el muestreo resulte estadsticamente representativo. Hay parmetros que varan con el tiempo por lo que si no pueden evaluarse in situ deben preservarse mediante aditivos. Los aditivos varan segn el compuesto especfico a determinar por lo que puede ser necesario tomar varias muestras. La temperatura, el pH y los gases deben determinarse inmediatamente en el lugar de muestreo. 30

Muestreo (II)
Muestreo en ros Se efecta 50 m antes del vertido En el vertido Despus del vertido, en la zona de mezcla, 100 m A distancias crecientes del vertido, hasta que la influencia del mismo no se manifieste No en remansos. Muestreo en lagos Lejos de las orillas A profundidad variable, lejos del fondo para no incluir sedimentos. Volumen muestra 2-4 litros

Envases Vidrio o polietileno, lavado con HCl 1N y agua destilada, y esterilizacin en autoclave.

El tiempo transcurrido entre el muestreo y el anlisis ha de ser el mnimo posible. Un mtodo general de conservacin es mantener la muestra a 4C en la oscuridad.
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Conservacin de muestras
Los mtodos de conservacin de muestras de agua son: Refrigeracin a 4C H2SO4 (pH = 2) H2SO4 (pH < 2) NaOH (pH = 12) Congelacin y oscuridad 20 mg/L HgCl2 H3PO4 (pH <4; 1 g/L CuSO4) Filtrar in situ HNO3 (pH < 2) 2 mL acetato de zinc 2N

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Seleccin de parmetros de control (I)


La seleccin de parmetros a controlar en las aguas viene determinada en funcin de la procedencia de stas, su tratamiento y el destino final de las mismas. Para aguas potables, deben determinarse caracteres organolpticos, fsico-qumicos y microbiolgicos. En los caracteres fsico-qumicos se fijan niveles de referencia para compuestos no deseables y txicos. La legislacin espaola establece un tipo de anlisis mnimo, uno normal y uno completo, a realizar con una frecuencia que depende del nmero de habitantes de la poblacin abastecida. Para aguas que garanticen la vida pisccola, los parmetros que se determinan son: temperatura, pH, materia en suspensin, DBO5, fsforo total, nitritos, fenoles, hidrocarburos, amonaco, in amonio total, cloro residual, zinc y cobre.
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Parmetros de control (II)


En aguas destinadas a cra de moluscos se determinan temperatura, pH, coloracin, materias en suspensin, salinidad, oxgeno disuelto, hidrocarburos, sustancias organohalogenadas, metales (plata, arsnico, cadmio, cromo, cobre, mercurio, nquel, plomo, zinc), coliformes fecales y sustancias que influyen en el sabor de los moluscos. Para aguas dulces superficiales aptas para el bao se determinan pH, color, aceites minerales, sustancias tensoactivas, fenoles, transparencia, oxgeno disuelto, residuos de alquitrn y flotantes as como parmetros microbiolgicos (coliformes totales y fecales, estreptococos fecales, salmonellas y enterovirus). En aguas residuales estn fijados niveles mximos para diversas sustancias y en particular para mercurio, cadmio, hexaclorociclohexano HCH, tetracloruro de carbono, diclorodifeniltricloroetano DDT y pentaclorofenol. Igualmente existe una lista de sustancias a controlar en los vertidos al mar desde tierra. Uno de los parmetros de medida in situ ms importantes, sobre todo cuando se trata de aguas residuales, es el caudal, ya que de l van a depender el diseo y clculo del plan de tratamiento de las mismas. Se entiende por caudal el volumen de agua por unidad de tiempo, siendo muy importante conocer, as mismo, su variacin a lo largo del da y estacionalmente, sus mximos y mnimos y los valores punta que puedan producirse.
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Eleccin de mtodos analticos Parmetros fsicos


Color* Olor Turbidez Temperatura Densidad Slidos en suspensin Slidos. Residuo total Residuo fijo Slidos sedimentables Conductividad Radiactividad
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Parmetros fsicos (I)

Olor Se cuantifica mediante un test de dilucin hasta su desaparicin.


Turbidez El mtodo ms empleado es la nefelometra. Tambin se usa el Turbidmetro de Jackson. Unidades nefelomtricas de formacina U.N.F. o unidades Jackson. Temperatura Existe una serie de mtodos para medir la temperatura de forma continua. La termometra de resistencia se basa en el cambio en la resistencia de elementos conductores y semiconductores metlicos como una funcin de la temperatura. Unidades: C. Densidad Densmetro. Unidades: g/mL.
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Parmetros fsicos (II) Slidos en suspensin Se filtra la muestra de agua homogeneizada a travs de un papel de filtro de 0.45 m y se seca a peso constante a 105C. El incremento de peso del filtro indica el contenido en materias en suspensin de la muestra problema. Unidades: mg/L. Slidos. Residuo total Gravimetra. Evaporacin a 105-110C y pesada. Unidades: mg/L. Residuo fijo. Gravimetra. Calcinacin a 600C y pesada. Unidades: mg/L. Slidos sedimentables Sedimentacin de la muestra en cono Imhoff, durante un tiempo determinado (2 horas).
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Parmetros fsicos (III)


Conductividad La conductividad elctrica de un agua es la conductancia de una columna de agua comprendida entre dos electrodos metlicos de 1 cm2 de superficie separados entre s 1 cm. La medida se basa en el puente de Wheatstone, que utiliza como cero un galvanmetro. Unidades: S/cm El efecto de la temperatura sobre la conductividad es muy complejo: as, la conductividad del agua del mar a 30C es casi el doble que a 0C. Para poder realizar comparaciones las medidas se deben corregir para una temperatura de referencia seleccionada, habitualmente 25C.

Radiactividad Contadores de radiaciones: de centelleo, Geiger.


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Parmetros fsicos. Color Mtodo espectrofotomtrico Se pueden efectuar dos medidas de color en el agua: real y aparente. El color real es el que presenta cuando se ha eliminado la turbidez (filtrando o centrifugando). El color aparente, debido a la existencia de slidos en suspensin, se determina directamente de la muestra original (sin filtracin ni centrifugacin). Para la determinacin de color en el agua existen dos mtodos: Mtodo espectrofotomtrico, que se usa principalmente en aguas industriales contaminadas que tienen colores poco usuales, y que no pueden ser igualados por el mtodo colorimtrico. El color se determina mediante un espectrofotmetro, cuyo esquema de funcionamiento se recoge en la figura, a tres longitudes de onda distribuidas por el conjunto del espectro visible: 1 = 436 nm; 2 = 525 nm y 3 = 620 nm.

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Parmetros fsicos. Color Mtodo del platino-cobalto (I)

La coloracin de un agua puesta en tubos colorimtricos se compara con la de una solucin de referencia de platino-cobalto. La unidad para medicin es el color que produce 1 mg/L de platino en la forma de cloroplatinato. La proporcin Pt-Co que se utiliza en este mtodo es la adecuada para la mayora de las muestras. El color puede cambiar con el pH de la muestra por lo que es necesario que indique su valor. En caso necesario la muestra se centrifuga para eliminar la turbidez. 41

Parmetros fsicos. Color Mtodo del platino-cobalto (II)


Material 1 gradilla para tubos Nessler (tubos de colorimetra) 14 tubos Nessler forma alta, de 50 mL 1 matraz aforado de 1 litro

Reactivos Preparacin de solucin patrn de 500 unidades de color Se disuelven 1.246 g de hexacloroplatinato de potasio K2PtCl6 (equivalente a 500 mg de platino metlico) y 1 g de cloruro de cobalto(II) hexahidratado CoCl2.6H2O (equivalente a aproximadamente 250 mg de cobalto metlico) en 100 mL de HCl concentrado, aforando a 1000 mL con agua destilada. La solucin tiene un color estndar de 500 unidades Pt-Co (500 mg Pt/L).
Estandarizacin En tubos Nessler se preparan soluciones patrn de color de 5 a 70 unidades de color con ayuda de la siguiente tabla. Hay que proteger las soluciones evitando la evaporacin y los vapores de amonaco, pues su absorcin aumenta el color.
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Parmetros fsicos. Color Mtodo del platino-cobalto (III)

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Parmetros fsicos. Color Mtodo del platino-cobalto (IV)


Almacenaje de la muestra La muestra debe ser recolectada en envases de plstico y almacenarse en el refrigerador. El anlisis debe de llevarse a cabo en un lapso no mayor de 24 horas. Campo de aplicacin Este mtodo es aplicable a la totalidad de las muestras de agua potable. Aguas contaminadas con ciertos desechos industriales, pueden producir colores poco usuales, que no pueden ser igualados por las soluciones de comparacin utilizadas en este mtodo. Esta determinacin es muy importante en agua de abastecimiento domstico por razones de higiene y salud. Para aguas industriales, la importancia es por razones econmicas. Ya que existen gran cantidad de industrias en cuyos procesos requieren agua perfectamente limpia y clara, por lo que, las aguas con color necesitan un tratamiento especial para su eliminacin. Se recomienda que para las aguas de uso domstico no excedan de 20 unidades de color en la escala platino-cobalto. Interferencias La causa principal de interferencias en el color del agua es la turbidez, que produce un color aparente ms alto que el color verdadero. Para eliminar la turbidez, se recomienda la centrifugacin. La filtracin no se debe usar, ya que puede eliminar algo del color verdadero adems de la 44 turbidez.

Parmetros fsicos. Color Mtodo del platino-cobalto (V)


Procedimiento Se centrifuga el agua si es necesario y posteriormente se observa el color de la muestra, llenando un tubo Nessler hasta la marca de 50.0 mL y comparando con la serie de estndares contenidos en tubos Nessler del mismo tamao. Se debern ver los tubos, verticalmente hacia abajo. Se ilumina la parte inferior de los tubos, reflejando la luz por medio de una superficie blanca o especular. Si el color de la muestra excede de 70 unidades, hay que diluir la muestra con agua destilada en proporciones conocidas, hasta que su valor se encuentre en el mbito de las soluciones patrn. Al final hay que multiplicar por el factor de dilucin correspondiente. Clculos Calcular las unidades de color utilizando la siguiente frmula: Unidades de color = A x 50 V donde A es igual a las unidades de color de la muestra diluda. V es el volumen en mL de muestra tomados para la dilucin. Hay que anotar tambin el valor del pH del agua.

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Parmetros fsicos. Color Mtodo del platino-cobalto (VI) Anotar los resultados de color en nmeros enteros de acuerdo a la siguiente tabla:

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Eleccin de mtodos analticos Parmetros qumicos


pH Alcalinidad* Carbono orgnico total Oxgeno disuelto Demanda Bioqumica de Oxgeno, DBO5 Demanda Qumica de Oxgeno, DQO* Nitratos Nitritos Amonaco/amonio Nitrgeno Hjeldahl Compuestos de fsforo Aceites y grasas Hidrocarburos Detergentes Cloruros Fluoruros Sulfatos Fenoles Cianuros Haloformos Metales Dureza* Pesticidas Dixido de carbono libre Aniones

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Parmetros qumicos (I)

pH El mtodo de medida ms comn es usar una celda electroqumica, consistente en un electrodo indicador sensible a la concentracin de protones, [H+], un electrodo de referencia y la muestra (como electrolito de la celda). El potencial de la celda est relacionado con el pH. Determinacin in situ. Unidades pH. Oxgeno disuelto Electrometra o volumetra. El mtodo electroqumico es polarogrfico o con electrodos especficos y permite medidas rpidas. El mtodo clsico es el de Alsterberg: se fija el oxgeno en la muestra mediante la adicin de lcali-ioduro-nitruro y sulfato de manganeso, se aade cido sulfrico que libera iodo y se valora ste con tiosulfato sdico utilizando almidn como indicador. 48 Unidades: mg O2/L.

Parmetros qumicos (II)

Carbono orgnico total El carbono orgnico total, COT, es esencialmente valioso en el control de procesos cuando incluso la determinacin de DQO puede ser demasiado lenta. Los mtodos de COT son ms reproducibles que los de DBO o DQO y permiten el anlisis de un gran nmero de muestras. Se utilizan mtodos instrumentales, dando resultados en pocos minutos y requiriendo menos de 1 mL de muestra. El procedimiento ms general implica la introduccin de una micromuestra en un tubo de combustin cataltica mantenido a 960C, que vaporiza el agua. En una corriente de aire la materia orgnica se convierte en CO2 y H2O. El agua se condensa, y la corriente de gas se pasa, a travs de una celda de flujo continuo, a un analizador de infrarojos (IR). La cantidad de CO2 registrada es proporcional al contenido de carbono de la muestra.
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Parmetros qumicos (III) Carbono orgnico total Uno de los problemas de estos mtodos es que los carbonatos inorgnicos tambin liberan CO2 (por ejemplo CaCO3 CaO + CO2) Para evitarlo se realizan dos determinaciones: 1) De carbono total, en la que la muestra pasa por un reactor que contiene cido fosfrico que convierte los carbonatos inorgnicos en CO2 y despus por el tubo de combustin cataltica en la que se transforma el carbono orgnico. 2) La muestra slo pasa por el reactor de cido fosfrico por lo que slo se determina el carbono inorgnico. La diferencia de las dos medidas es el carbono orgnico total. Unidades: mg/L.

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Parmetros qumicos (IV)

Demanda bioqumica de oxgeno, DBO5 Se determina el contenido de oxgeno en una muestra y lo que queda despus de 5 das de incubacin en una muestra semejante. La diferencia es la DBO5. Uno de los mtodos ms utilizados es el mtodo respiromtrico. Consiste en una botella de digestin que se encuentra unida a un manmetro. El volumen de muestra utilizado est en funcin de la DBO5 prevista. Durante la determinacin los microorganismos respiran el oxgeno disuelto en el agua de la muestra y a medida que ste se va consumiendo el oxgeno contenido en el aire de la botella va pasando a la muestra. En el transcurso de la oxidacin de la materia orgnica se genera CO2 que pasa al volumen de aire. En el digestor de goma hay NaOH que retiene el CO2 y lo elimina del volumen de aire, crendose una depresin en la botella de digestin que es indicada en el manmetro. Muestras muy polucionadas precisan ms oxgeno en los 5 das que el que contiene la muestra, por lo que se usa el mtodo de dilucin. Se aade oxgeno disuelto a la muestra, se inocula, si es preciso, con microorganismos apropiados y se incuba durante 5 das, determinndose la diferencia entre el oxgeno inicialmente presente y el que resta a los 5 das. Valores por encima de 30 mg O2/L son indicativos de contaminacin en aguas continentales, aunque en aguas residuales pueden alcanzar valores de miles de mg O2/L.
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Parmetros qumicos (V)

Nitratos Se pueden determinar mediante una colorimetra. En presencia de salicilato sdico, los nitratos dan el p-nitrosalicilato sdico de color amarillo, susceptible de una determinacin colorimtrica a 420 nm. Espectrofotometra o cromatografa inica. Unidades: mg/L. Nitritos Su presencia en agua suele indicar la contaminacin de carcter fecal frecuente, habida cuenta de su inestabilidad. Su determinacin se puede realizar mediante una colorimetra. El nitrito presente se hace reaccionar con 4-aminobencenosulfonamida en presencia de cido fosfrico, a pH 1.9, para formar una sal de diazonio que produce un compuesto coloreado con dihidrocloruro de N-(1-naftil)-1,2-diaminoetano. El compuesto coloreado se mide a 540 nm. Espectrofotometra o cromatografa inica. Unidades: mg/L.
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Parmetros qumicos (VI)


Amonaco/amonio En disolucin acuosa hay un equilibrio entre el amonaco y el in amonio: NH3 + H2O NH4+ + OH En ambas especies el nitrgeno acta con nmero de oxidacin 3, es decir, se trata del compuesto ms reducido para el nitrgeno. El mtodo de anlisis ms usado es la reaccin de Nessler, que se basa en la formacin de una dispersin coloidal amarillo-marrn al adicionar a la muestra el reactivo K2[HgI4] 2 K2[HgI4] + NH3 + 3 KOH IHgOHgNH4 + 2 H2O + 7 KI Las muestras deben ser pretratadas con ZnSO4 y un lcali para eliminar algunos iones (Ca2+, Mg2+, Fe3+) que precipitan con el reactivo Nessler. En ocasiones, es conveniente separar el NH3 por destilacin y eliminar la turbidez, el color natural y ciertos compuestos orgnicos que interfieren en la reaccin. Unidades: mg/L. Nitrgeno Kjeldahl Slo valora nitrgeno 3. Mineralizacin con selenio, destilacin y determinacin del ion amonio por espectrofotometra o volumetra. Unidades: mg/L.
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Parmetros qumicos (VII)


Compuestos de fsforo Hay una fuente mayoritaria de aporte de fsforo al medio hdrico: los detergentes utilizados en la limpieza domstica (aportan el 50% del fsforo presente en aguas de zonas urbanas). El contenido en fsforo de un agua se reparte en tres tipos de compuestos: inorgnicos, orgnicos (disueltos o en suspensin) y en tejidos vivos. En los inorgnicos, englobados bajo la forma de fosfatos, han de considerarse los equilibrios de disociacin que sufre el cido fosfrico: H3PO4 H2PO4 + H+ H2PO4 HPO42 + H+ HPO42 PO43 + H+ En aguas de pH normal (entre 78), el 10% del fsforo inorgnico se encuentra como H2PO4 y el 90% restante como HPO42, directamente asimilable por la mayora de los microorganismos acuticos. Un mtodo de determinacin es una colorimetra. Los iones fosfato, con una solucin cida que contiene iones molibdato y antimonio forman un complejo antimonio-fosfomolibdato. La reduccin de este complejo con cido ascrbico forma un complejo azul de molibdeno, intensamente coloreado. La medida de absorbancia a 880 nm permite determinar la concentracin de fosfato. Los polifosfatos y ciertos compuestos organofosforados se determinan tras su transformacin, por hidrlisis con cido sulfrico, en fosfatos que se determinan por el mtodo del molibdato. Unidades: mg/L.
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Parmetros qumicos (VIII)

Aceites y grasas Extraccin con disolventes y anlisis gravimtrico o por espectroscopia infrarroja. Unidades: mg/L. Hidrocarburos Espectrofotometra de infrarrojos o cromatografa (gases o HPLC) tras extraccin con 1,1,2-trifluoro-1,1,2-tricloroetano. Unidades: g/L. Detergentes Espectrofotometra. Unidades: g lauril sulfato/L.
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Parmetros qumicos (IX)

Cloruros Potenciometra con electrodo de in especfico. Unidades: mg/L. Fluoruros Potenciometra con electrodo de in especfico. Unidades: mg/L. Sulfatos Turbidimetra, gravimetra o cromatografa inica. Unidades: mg/L.
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Parmetros qumicos (X)

Fenoles Espectrofotometra. Unidades: g C6H5OH/L. Cianuros Potenciometra con electrodo de in especfico tras destilacin previa. Unidades: g/L.
Haloformos Cromatografa de gases con detector de captura de electrones tras extraccin previa. Unidades: g/L.
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Parmetros qumicos (XI)

Metales El anlisis de los metales puede referirse a varias fracciones que son diferentes y que, por tanto, ofrecern diferentes resultados analticos: Metales disueltos: son los existentes en la muestra no acidificada y filtrada a travs de un filtro de 0.45 m. Metales en suspensin: son los retenidos en el filtro anterior. Metales totales: corresponden a la concentracin de metales despus de someter la muestra de agua a algn proceso de digestin. Si se quieren determinar metales disueltos o en suspensin, lo ms aconsejable es efectuar la filtracin lo antes posible desde la toma de muestras. Igual puede decirse respecto a los metales extrables: la extraccin, cuanto antes, mejor. Complexometra, espectrofotometra de absorcin atmica o ICP. Unidades: mg/L.
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Parmetros qumicos (XII)

Pesticidas Estn presentes en el agua en concentraciones extremadamente bajas, generalmente menores que 0.1 g/L. El mtodo ms usual para su determinacin es la cromatografa de gases. Son muy sensibles los detectores de captura de electrones y microculombimtricos. La medida directa de la muestra no es factible debido a la baja concentracin y a la presencia de interferencias. Se emplea, por ello, una extraccin. Tambin se utiliza la cromatografa lquida de alta presin. Unidades: g/L.
Dixido de carbono libre Volumetra. Unidades: mg/L. Aniones Volumetra, espectrofotometra visible o cromatografa inica. Unidades: mg/L.
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Parmetros qumicos Alcalinidad (I) La alcalinidad en el agua tanto natural como tratada, es causada por la presencia de iones carbonatos (CO32) y bicarbonatos (HCO3), asociados con los cationes Na+, K+, Ca2+ y Mg2+. Se aplica para la determinacin de carbonatos y bicarbonatos, en aguas naturales, domsticas, industriales y residuales. Su medicin sirve para fijar los parmetros del tratamiento qumico del agua y ayudar al control de la corrosin y la incrustacin en los sistemas que utilizan agua como materia prima o en su proceso. La alcalinidad se determina por titulacin de la muestra con una solucin valorada de un cido fuerte como el HCl, mediante dos puntos sucesivos de equivalencia, indicados por el cambio de color de dos indicadores cido-base adecuados: CO32 -HCO3 y HCO3 -H2CO3 Cuando se le agrega a la muestra de agua indicador de fenolftalena y aparece un color rosa, esto indica que la muestra tiene un pH mayor que 8.3 y es indicativo de la presencia de carbonatos.
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Parmetros qumicos Alcalinidad (II)

Se procede a titular con HCl valorado, hasta que el color rosa vira a incoloro; con esto, se titula la mitad del CO32. Seguidamente se agregan unas gotas de indicador de azul bromofenol, apareciendo una coloracin azul y se contina titulando con HCl hasta la aparicin de una coloracin verde. Con esto, se titulan los bicarbonatos (HCO3) y la mitad restante de los carbonatos (CO32). Si las muestras tienen un pH menor que 8.3 la titulacin se lleva a cabo en una sola etapa. Se agregan unas gotas de indicador de azul de bromofenol, apareciendo una coloracin azul y se procede a titular con solucin de HCl hasta la aparicin de un color verde; con eso se titulan los HCO3.

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Parmetros qumicos Alcalinidad (III)


Na+ ] HCl -----> 2 + K+ ] CO3 + HCl -----> NaCl + Na + HCO3 ----> NaCl + H2CO3 <---- CO2 + H2O Ca2+ ] Mg2+]

Interfieren el color de la muestra, la alta concentracin de cloro y la formacin de precipitados ya que pueden enmascarar el cambio de color del indicador. Material 2 Matraces volumtricos de 1000 mL 2 Matraces volumtricos de 100 mL 1 Cpsula de porcelana 1 Soporte con pinzas para bureta 1 Bureta de 25 mL 1 Pipeta de 5 mL 2 Goteros 2 Matraces erlenmeyer de 125 mL

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Parmetros qumicos Alcalinidad (IV)


Reactivos
Agua destilada Debe cumplir la especificacin ASTM D 1193 tipo I, adems, deber estar libre de CO2 y tener un pH a 25C entre 6.2 y 7.2

Fenolftalena (0.25%) Disolver 0.25 g de fenolftalena en 100 mL de etanol al 50%


Azul de bromofenol (0.04%) Disolver 0.04 g de azul de bromofenol en 15 mL NaOH 0.01N y aforar a 100 mL con agua destilada. Solucin de HCl 0.01N Diluir 0.83 mL de HCl al 37 % en agua destilada y aforar a 1000 mL con agua destilada. Solucin de Na2C03 0.01 N Na2CO3 secado a 110C durante dos horas. Disolver 0.530 g de Na2CO3 en agua destilada y aforar a 1000 mL

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Parmetros qumicos Alcalinidad (V) Valoracin de la solucin de HCl Colocar 15.0 mL de la solucin de Na2CO3 0.01N en un matraz erlenmeyer de 125 mL y agregar 3 gotas de azul de bromofenol. La muestra adquiere un color azul. Titular con solucin de HCl hasta que aparezca un color verde. Calcular la normalidad: Na2CO3 HCl V1 x N1 = V2 x N2

V1xN1 N2= --------V2 donde V1 es el volumen de la solucin de Na2CO3 N1 es la normalidad de la solucin de Na2CO3 V2 es el volumen de la solucin de HCl gastado en la titulacin N2 es la normalidad de la solucin de HCl
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Parmetros qumicos Alcalinidad (VI)


Procedimiento Colocar 5 mL de muestra de agua en un matraz erlenmeyer de 125 mL. Agregar 3 gotas de indicador fenolftalena al 0.25%. Si aparece un color rosa, titular con HCl 0.01N hasta un vire incoloro, si no aparece el color rosa, indicar que la concentracin de carbonatos es igual a cero. Calcular CO32 Agregar 3 gotas de azul de bromofenol 0.04% al mismo matraz apareciendo un color azul. Continuar titulando con HCl 0.01N hasta la aparicin de un color verde Calcular HCO3 Clculos 2V x N x 1000 meq/L de CO32 = -----------------------mL de muestra donde V son los mL de HCl gastados N es la normalidad del HCl usado

(T - 2V) x N x 1000 meq/L de HCO3 = --------------------------mL. de muestra


donde T son los mL de HCl gastado en las 2 titulaciones V son los mL gastados en la primera titulacin N es la normalidad del HCl 65

Parmetros qumicos DQO (I) La Demanda Qumica de Oxgeno, DQO, mide, expresada en oxgeno, la porcin de materia orgnica, M.O, biodegradable o no, de una muestra que es susceptible de oxidacin por un fuerte oxidante qumico (dicromato potsico, Cr2O7K2). La mayor parte de la materia orgnica resulta oxidada por una mezcla a ebullicin de los cidos crmico y sulfrico. Se somete a reflujo una muestra en una solucin cida fuerte con un exceso de dicromato potsico. Despus de la digestin, el dicromato no reducido (en exceso), se determina con sulfato ferroso amnico, sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2, para determinar la cantidad de dicromato consumido y calcular la M.O. oxidable en trminos de equivalente de oxgeno:
Cr2O72 + H2O (M.O. reducida) + H+ Cr3+ + Cr2O72 (exceso) + H2O (M.O. oxidada) (amarillo) (verde)

El exceso de dicromato se valora con Fe2+ utilizando como indicador fenantrolina o ferrona, dando lugar a un complejo de color marrn/rojizo. Las muestras se recogen en frascos de cristal. Si es inevitable el retraso antes del anlisis, se conserva la muestra por acidificacin con cido sulfrico concentrado a pH < 2.
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Parmetros qumicos DQO (II)


Material Tubos de digestin Calentador de bloques Bureta Pipetas Dosificador de agua destilada Agitador magntico para mezclar completamente. Procedimiento La muestra se lleva a ebullicin con reflujo (se aade sulfato de mercurio para evitar la interferencia de los cloruros) colocando los tubos en el digestor de bloques a 150C durante dos horas en presencia de cido sulfrico y con iones plata de catalizador. Se enfra a temperatura ambiente, se quitan los tapones y se aaden dos gotas ferrona. Agitar rpidamente con un agitador magntico mientras se titula con sal de Mohr 0.01 N. De la misma forma se somete a reflujo y titulan dos blancos que contienen los reactivos y un volumen de agua destilada igual al de la muestra. (AB)*N*8000 * F DQO en mg O2/L = -------------------------Volumen muestra (mL) A son los mL de valorante gastados para el blanco B son los mL de valorante gastados para la muestra N es la normalidad del valorante F es el factor de dilucin de la muestra N es igual a [volumen de dicromato (mL) * 0.1] / volumen sal gastado en la titulacin Comparacin con la demanda biolgica de oxgeno El valor obtenido es siempre superior a la DQO ya que se oxidan tambin las sustancias no biodegradables. La relacin entre los dos parmetros es indicativo de la calidad del agua. En aguas industriales puede haber una mayor concentracin de compuestos no biodegradables. 67

Parmetros qumicos DQO (III)


Reactivos Solucin de dicromato potsico 0.1 N Aadir a 500 mL de agua destilada 4.913 g de dicromato previamente desecado, 167 mL de sulfrico concentrado y 33.3 g de sulfato de mercurio. Disolver, enfriar a temperatura ambiente y diluir hasta 1000 mL. Reactivo cido sulfrico Aadir sulfato de plata sobre cido sulfrico concentrado, en la relacin de 5.3 g de sulfato de plata en 500 mL de SO4H2. Solucin indicadora de ferrona Disolver 1.485 g de 1,10-fenantrolina monohidrato y 695 mg de sulfato de hierro(II) heptahidrato en agua destilada y diluir hasta 100 mL. Solucin de sal de Mohr para titulacin 0.01 N Disolver 3.9 g de sal de Mohr en agua destilada. Aadir 2 mL de cido sulfrico concentrado. Enfriar y diluir hasta 1000 mL. Estandarizar la solucin a diario frente a la solucin de digestin.

Unidades: mg O2/L.
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Parmetros qumicos DQO (IV)

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Parmetros qumicos Dureza (I) La dureza del agua se debe a la existencia de determinados cationes disueltos en agua que interfieren en la produccin de espuma de los jabones, debido a la formacin de un precipitado insoluble. Las aguas ms duras requieren mayor uso de jabones para lavados, con una menor tasa de aprovechamiento. La alta dureza de un agua dificulta la coccin de las legumbres y favorece la aparicin de incrustaciones. La dureza de un agua la constituyen todos los cationes polivalentes disueltos. No obstante, debido a la alta proporcin de sales de Ca2+ y Mg2+ frente a los dems cationes, se suele asociar la dureza con contenidos en sales clcicas y magnsicas. S conviene recordar la relacin entre consumo de aguas duras y baja incidencia de enfermedades cardiovasculares, y desde el punto de vista contrario, la incidencia en la formacin de clculos renales y vesiculares asociados a la ingestin de aguas duras. La determinacin de la dureza se realiza con una complexometra con AEDT (cido etilendiaminotetractico), y el resultado se suele expresar en mg/L de CaCO3. La suma de Ca2+ y Mg2+ se valora con AEDT utilizado como indicador negro de eriocromo-T que cambia de color rojo a azul en el punto final de la valoracin. A medida que se adiciona AEDT al medio se produce la valoracin del Ca2+, y una vez agotado aqul se valora el Mg2+.
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Parmetros qumicos Dureza (II)

Las reacciones que tienen lugar son:

Ca2+ + AEDT4 AEDT-Ca2 Mg2+ + AEDT4 AEDT-Mg2


La determinacin de Ca2+ se valora en una muestra en medio fuertemente alcalino (se adiciona NaOH), en el cual el Mg2+ precipita como hidrxido: Mg2+ + 2 OH Mg(OH)2 Ca2+ + AEDT4 AEDT-Ca2

Unidades: mg CaCO3/L
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Parmetros qumicos Dureza (III)


Aguas blandas: Concentracin inferior a 50 mg/L de carbonato clcico (5 grados franceses) Aguas ligeramente duras: Concentracin de entre 50-100 mg/L (entre 5 y 10 grados franceses) Aguas moderadamente duras: Concentracin entre 100 y 200 mg/L ( entre10 y 20 grados franceses ) Aguas muy duras: Concentracin superior a de 200 mg/L ( ms de 20 grados franceses)

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Parmetros qumicos Dureza (IV)

Las medidas de dureza o grado hidrotimtrico del agua son:


mg CaCO3/L (ppm de CaCO3) grado francs Equivale a 10.0 mg CaCO3/Lde agua. grado alemn Equivale a 17.9 mg CaCO3/L de agua. grado ingls o grado Clark Equivale a 14.3 mg CaCO3/L de agua. grado americano Equivale a 17.2 mg CaCO3/Lde agua.
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Clasificacin de la dureza del agua Tipos de agua Agua blanda Agua levemente dura Agua moderadamente dura Agua dura Agua muy dura mg/L FR DE 17 1.7 0.95 60 6.0 3.35 120 12.0 6.70 180 18.0 10.05 >180 >18.0 >10.05 UK 1.19 4.20 8.39 12.59 >12.59

Mtodos agrupados por tcnicas instrumentales


ELECTRODOS SELECTIVOS H+, NH4+, Cd2+, Ca2+, Cu2+, Pb2+, K+, Ag+, Na+, iones totales monovalentes, iones totales divalentes, Br, Cl, CN, F, I, NO3, ClO4, S2. ESPECTROFOTOMETRA VISIBLE Aniones, slice, nitrgeno Kjeldahl, cido sulfhdrico, fsforo, flor, hierro, manganeso, cobre, cinc, aluminio, cromo, amonio, cloro residual, fenoles, tensoactivos, DQO. FOTOMETRA DE LLAMA Sodio, potasio, litio, estroncio ABSORCIN ATMICA Metales ICP Metales CROMATOGRAFA INICA Cl, Br, NO3, NO2, SO42, PO43 CROMATOGRAFIA DE GASES CG, CG-EM o HPLC Plaguicidas, hidrocarburos aromticos 74

Valoracin de resultados (I)


Tras los diferentes anlisis y ensayos realizados, el objetivo final de los trabajos de laboratorio son los informes de resultados. Un estudio de caracterizacin de aguas residuales sin una valoracin final de nos dara una informacin parcial. Por ello, es necesario una interpretacin de los datos analticos frente a diferentes criterios que se establecen como gua para alcanzar unos niveles de seguridad en la contaminacin que garanticen la salud humana, la proteccin del medio ambiente y de los sistemas de saneamiento y depuracin. Los criterios utilizados son, generalmente, los reflejados en la legislacin nacional, autonmica o municipal o los propuestos en legislaciones de otros pases de alto desarrollo medioambiental, cuando para alguno de los parmetros no tenemos referencia. Tambin son de uso frecuente referencias ambientales no incluidas en la legislacin pero comnmente aceptadas en el entorno de la actividad ambiental.
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Valoracin de resultados (II)

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Valoracin de resultados (III)

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Diagramas pe-pH
Diagramas pe-pH Sirven para explorar la qumica redox de composicin conocida mostrando las zonas de estabilidad de las diferentes especies en funcin de la actividad del electrn y de la concentracin de protones, es decir, pe y pH. Dada una semirreaccin redox en la que interviene el protn, H+, se pueden calcular las concentraciones relativas del oxidante y reductor en funcin del pH y del pe, obtenindose una recta de pendiente m/n cuando se representa pe en ordenadas frente a pH en abscisas. El oxidante domina por encima de la lnea y el reductor por debajo. La nica dificultad es elegir el par redox correcto. Para ello se llevan a cabo mtodos de prueba y error hasta llegar al resultado deseado.
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Vamos a ver algunos diagramas pe-pH importantes en la qumica de aguas. La qumica de las aguas naturales est limitada por dos fronteras redox: 1.- El agua se oxida a oxgeno a altos valores de pe 2.- El agua se reduce a hidrgeno a bajos valores de pe La mayor parte de las aguas son anxicas y su qumica est gobernada por el par oxgeno-agua.
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Diagrama pe-pH para el sistema H2O, O2, H2


Las semirreacciones son: O2(g) + H+ + e = H2O H+ + e = H2 pe0 = 20.75 pe0 = 0

A partir de las expresiones de pe para ambos procesos se obtiene pe + pH = 20.75 + log PO2 pe + pH = log PH2 Como P = 1 atm es el lmite superior para las presiones parciales de O2 y H2 en un agua natural, los lmites superior e inferior en el diagrama pe-pH de estas aguas sern pe + pH = 20.75 pe + pH = 0
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Por encima de la lnea superior el agua es un reductor produciendo O2, y por debajo de la inferior el agua es un oxidante produciendo H2. Lneas continuas P = 1 atm Lneas a trazos P = 104 atm

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diagrama pe-pH para el sistema sulfuro-sulfato

En aguas anxicas, en las que el oxgeno se ha agotado por oxidacin de la MO, el principal oxidante es el sulfato, SO42, que se reduce a sulfuro, S2. De ah la importancia de estudiar el sistema sulfuro-sulfato. Las reacciones son: Redox 1/8 SO42 + 10/8 H+ + e 1/8 H2S + H2O pe0 = 5.1 cido-base HSO4 H+ + SO42 pK = 2.0 H2S H+ + HS pK = 7.0 HS H+ + S2 pK = 13.9
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Las ecuaciones cido-base definen tres lneas verticales a pH = 2, pH = 7 y pH = 13.9 que separan a las especies cido-base. La separacin entre SO42/S2 consiste en cuatro segmentos condicionados por estos valores de pH

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En la figura anterior se puede ver una caracterstica de estos diagramas: puntos de interseccin de tres lneas en los que las concentraciones de tres especies son iguales. Estos puntos se dan en el caso en que una de las ecuaciones es combinacin lineal de las otras dos. Por otra parte, en el diagrama se podra haber introducido otras especies intermedias de la oxidacin de sulfuro a sulfato como sulfito, tiosulfato, polisulfuro o azufre coloidal, lo que conducira a otras cuatro regiones de estabilidad.

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Otro diagrama importante es el sistema cloro acuoso en el que intervienen las especies Cl2(ac), HOCl, OCl y Cl. El diagrama de la figura es para una concentracin total de cloro igual a 104 M, a 25C Se observa que: El Cl2(ac) como especie dominante slo existe a niveles bajos de pH (por debajo de cero). A valores ms altos de pH el Cl2(ac) dismuta formando HOCl y Cl. El ion Cl es la especie estable que contiene cloro en el intervalo pe-pH de las aguas naturales.
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Otros diagramas de reas de predominancia


Con frecuencia, la concentracin de una de las especies puede influir de forma significativa en las concentraciones de otras especies presentes; en este caso es ms til un diagrama donde una de las variables es la concentracin de esa especie, y la otra el pH. Para desarrollarlo habr que eliminar pe dentro de las variables. Los tres diagramas de rea de predominancia de la siguiente diapositiva son para las especies cloro acuoso, bromo acuoso y yodo acuoso, a 25C, donde en ordenadas se recoge el logaritmo negativo de la concentracin de cloruro, bromuro y ioduro, respectivamente. 86

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Diagramas pe-pH en que se incorporan slidos


La ltima etapa en complejidad que se explora en la construccin de diagramas que impliquen equilibrios redox es la adicin de equilibrios heterogneos a los ya clsicos equilibrios redox y cido base. El diagrama utilizado como ejemplo es para especies de hierro en solucin acuosa que no contiene aniones excepto el hidrxido.

Los componentes de inters son: Slidos: Fe(OH)2(s) y Fe(OH)3(s) Componentes en disolucin: Fe3+, FeOH2+, Fe(OH)2+, Fe2+ y FeOH+.

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Diagrama Fe(II)-Fe(III), a 25C


Una caracterstica importante es el gran rea que ocupa la especie Fe2+. Esto hace pensar que, en ausencia de oxgeno, hay gran probabilidad de que el hierro en solucin est como Fe(II), ferroso.

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Procedimientos grficos para clculos de equilibrios. Diagramas pC-pH


Permiten resolver los problemas de equilibrios cido-base ms rpidamente que mediante operaciones aritmticas. Consisten en establecer ecuaciones de equilibrio y balances de masas, representndolos en una grfica logartmica de log concentracin (pC) frente a pH El primer ejemplo considera la situacin en que se agrega al agua un cido dbil (sistema cianuro-cido cianhdrico, CT,CN = 103 M; pKa = 9.3, a 25C)
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Diagrama pC-pH para un cido dbil

Hay diagramas similares para los sistemas: Hipoclorito-cido hipocloroso Solucin de NH4Cl Solucin de cido diprtico Solucin de cido triprtico, etc.
Este tipo de diagramas es inconfundible dada la presencia de las dos diagonales que lo cruzan.

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Otros aspectos (I)


Composicin de las aguas
Cintica -- efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin -- catlisis -- DBO: reaccin de 1er orden Equilibrio qumico Conductancia especfica (como medio de estimar la fuerza inica) Qumica de la coordinacin -- cobre -- cinc

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Otros aspectos (II)


Precipitacin y disolucin -- producto de solubilidad
Oxidacin-reduccin -- corrosin -- cloro -- hierro -- sustancias de importancia biolgica Determinacin del carcter agresivo o incrustante de las aguas: clculo de los ndices de Langelier (LSI), Ryznar (RSI), Puckorius (PSI), Larson-Skold (LI) y del ndice de Saturacin (IS). Reacciones sobre superficies slidas: adsorcin

Fotoqumica y regulacin de elementos traza.


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Bibliografa
Anlisis de aguas. J. Rodier. Editorial Omega. Barcelona. 1981 Qumica del agua. D. Jenhins. Limusa. Mxico. 1999. Fisicoqumica de aguas. J.M. Rodrguez y R. Marn. Ediciones Daz de Santos. Madrid. 1999.
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