ECUACION DE

CLAUSIUS -
CLAYPERON
FISICOQUIMICA DE LOS
ALIMENTOS
ULCB
Estado en equilibrio
termodinmico
VAPOR
Por lo regular se llama vapor a un gas que existe
por debajo de su temperatura crtica porque
puede condensarse.
Si se comprime continuamente un gas puro a
temperatura constante, siempre que la
temperatura sea menor que la temperatura crtica,
tarde o temprano se alcanzar una presin en la
que el gas comenzar a condensarse y
convertirse en liquido (o slido).
Una compresin adicional no aumenta la presin
pero si incrementa la fiacci6n del gas que se
condensa.
La reversin del procedimiento descrito har que
el lquido pase otra vez al estado gaseoso (es
decir, se vaporice).
PRESIN DE VAPOR
La reversin del procedimiento descrito har que el
lquido pase otra vez al estado gaseoso (es decir, se
vaporice).
Se usa por lo general la palabra vapor para describir
un gas por debajo de su punto crtico en un proceso
en el que el cambio de fase tiene inters primordial,
Y la palabra gas o gas no condensable para
describir un gas que est por encima del punto
crtico o un gas en un proceso en el que no se
puede condensar.
Si el vapor y el lquido de un componente puro estn
en equilibrio, la presin de equilibrio se denomina
presibn de vapor. A una temperatura dada, slo hay
una presin en la que las fases lquida y de vapor de
una sustancia pura pueden existir en equilibrio.
Desde luego, cualquiera de las dos fases puede existir
dentro de un intervalo de condiciones amplio.
ECUACION DE CLAUSIUS -
CLAYPERON
( )
1
2
1 2 1 2
2
T
1
T
2
P
1
P
T
T
V
H
P

LnT LnT
V
H
P P
T
dT
V
H
dP
: Integrando
dT
V T
H
dP
: l diferencia ecuacin siguiente la obtenemos Ordenando,
V T
H
dT
dP
Ln =
=
=
=
} }
=
La ecuacin relaciona los cambios de presin y temperatura
en el caso de todos los equilibrios de fases en trminos de
volmenes molares y entalpias molares de las fases
involucradas , Esta formula se aplica a cualquier equilibrio de
fase.
Una aplicacin muy til consiste en estimar las presiones
necesarias para desplazar el equilibrio de fases a otras
temperaturas
///
Donde:
P: Variacin de presin de un estado de equilibrio 1 a
otro estado de equilibrio 2.
: El calor latente molar de cambio de fase o en el
equilibrio en el estado 1.
: Variacin del volumen molar de cambio de fase en
el estado 1.
T1: Temperatura en el estado de equilibrio 1.
T2. Temperatura en el estado de equilibrio 2



1
2
T
T
Ln
V
H
P =
H
V
EJERCICIO
Que presin se requiere para cambiar el punto de
ebullicin del agua de su valor a 1atm de presin y
100C (373K) a 97C (370K). El calor de
vaporizacin del agua es 40,7 kJ/mol. La densidad
del agua en estado liquido a 100C es 0,958 g/ml y
la densidad de vapor es 0,5983 g/l. Considerar
101,32 J = 1 l-atm.
Datos:
T1= 373K; T2= 370C
H= 40,7 KJ/mol. 40700 J/mol

(liq. 373K)
= 0,958g/ml.

(vap. 373K)
= 0,5983g/l.
1 mol-g : 18g/mol
Pregunta: P
2
=?
RESOLVIENDO:
Determinando los volmenes molares a partir de la
masa molecular del agua y del dato de su
densidad.


mol
l
30,0852
l
g
0,5983
mol
g
18
V 0188 , 0
1000ml
l
.
mol
ml
18,789
ml
g
0,958
mol
g
18
V
C) (gas,100 C) (liq,100
= = = = =

Calculando la nueva presin en las nuevas condiciones:
1
2
T
T
V
H
P Ln =
( )
atm atm atm atm
J
atm l
l
J
l
J
Ln
mol
l
mol
J
0,892 1 0,10789 1 32 , 101 . 9315 , 10
P 9315 , 10 P
K 373
K 370
.
0,0188 - 30,0852
40700
P
1 1 2
= + = + |
.
|

\
|
|
.
|

\
|

+ = + |
.
|

\
|

= ECUACIN CLAUSIUS-
CLAPEYRON(COMPORTAMIENTO
IDEAL)
La relacin cuantitativa entre la presin
de vapor P de un lquido y la temperatura
absoluta T est dada por la ecuacin de
Clausius-Clapeyron.
Las variaciones de la presin de vapor
son funcin de las variaciones de
temperatura de acuerdo con la relacin:

A )
T
1
m( - Y
c
RT

- LnP
evp
+ =
+ =
Donde:
P : Presin de vapor.
T: Temperatura de vaporizacin.
: Calor latente de vaporizacin.
R: Constante universal de los
gases. 8,314472 J/mol K;
1,98721 cal/mol K.
GRAFICA CLAUSIUS-
CLAPEYRON ECUACIN CLAUSIUS-
CLAPEYRON(COMPORTAMIENTO
IDEAL)
Donde:
P : Presin de vapor. (torr) ; (1atm= 760torr)
T: Temperatura de vaporizacin.(K)
: Calor latente de vaporizacin.(cal/mol)
R: Constante universal de los gases:1,98721 cal/mol K.


C + =
+ =
T 576 , 4

- P Log

c
RT

- LnP
evp
evp
EJERCICIO
Se tiene los siguientes datos para los procesos
de evaporacin del agua:



Suponer Comportamiento ideal para los dos
estados y que el calor latente de vaporizacin
molar es constante. Calcular a partir de la
relacin de Clausius-Clapeyron el calor latente y
la constante o intercepto con la ordenada.

PROCESOS DE
EVAPORACIN
PRESION DE
VAPOR DEL
AGUA
LIQUIDA(Torr)
TEMPERATURA
DEL PROCESO
(C)
PROCESO 1 17,535 20
PROCESO 2 55,324 40
SOLUCIN
Datos:


Pregunta:
= ?
C = ?
Reemplazar cada par de datos en la siguiente
relacin, que nos permita obtener dos
ecuaciones con dos incgnitas:
PROCESOS DE
EVAPORACIN
PRESION DE
VAPOR DEL AGUA
LIQUIDA(Torr)
TEMPERATURA
DEL PROCESO (K)
PROCESO 1 17,535 20+273=293
PROCESO 2 55,324 40+273=313
evp
C + =
T 576 , 4

- P Log
evp
REEMPLAZANDO LOS DATOS:
) 2 .....( 335 , 2496 - C 1432,288
: Ordenando
288 , 1432

7429 , 1
) 313 ( 576 , 4

- 55,324 Log
: datos de par otro el Con
) 1 .....( 647 , 1667 - C 1340,768
: Ordenando
768 , 1340

2438 , 1
) 293 ( 576 , 4

- 17,531 Log
evp
evp
evp
evp
evp
evp
=
+ =
+ =
=
+ =
+ =
C
C
C
C
mol cal
C
/ 632 , 10472
52 , 91
3 , 958455
52 , 91
) 647 , 1667 )( 288 , 1432 ( ) 335 , 2496 )( 768 , 1340 ( 335 , 2496 288 , 1432
647 , 1667 768 , 1340

05 , 9
52 , 91
688 , 828
52 , 91
) 1 )( 335 , 2496 ( ) 1 )( 647 , 1667 ( 1 335 , 2496
1 647 , 1667
52 , 91 ) 1 )( 288 , 1432 ( ) 1 )( 768 , 1340 (
1 288 , 1432
1 768 , 1340
: ecuaciones de sistema el o Resolviend
) 2 .....( 335 , 2496 - C 1432,288
) 1 .....( 647 , 1667 - C 1340,768
evp
evp
evp
= =

=
A
=
= =

=
A

=
= =

= A
=
=
LA ECUACIN PARA DOS
PUNTOS:
(

=
(

1 2 1
2
T
1
T
1
R
evp
P
P
Ln
Donde:
P
1
y P
2
: Presin de vapor. (torr) ; (1atm= 760torr)
T
1
y T
2
: Temperatura de vaporizacin.(K)
: Calor latente de vaporizacin.(cal/mol)
R: Constante universal de los gases:1,98721 cal/mol K.


PARA CALCULAR
EVP
1 2
1
2
evp
T
1
T
1
P
P
R.Ln

=
Donde:
P
1
y P
2
: Presin de vapor. (torr) ;
(1atm= 760torr=760mmHg)
T
1
y T
2
: Temperatura de vaporizacin.(K)
: Calor latente de vaporizacin.(cal/mol)
R: Constante universal de los gases:1,98721 cal/mol K.


EJERCICIO
De un experimento de vaporizacin de alcohol
etlico se obtienen los siguientes resultados:



Mediante la ecuacin de Clausius-Clapeyron ,
calcular el calor molar latente de vaporizacin
ideal del alcohol etlico.


PROCESOS DE
EVAPORACIN
PRESION DE VAPOR
DEL ETANOL (Torr)
TEMPERATURA DEL
PROCESO (C)
PROCESO 1 400 63,5
PROCESO 2 760 78,4
SOLUCIN
Datos:



Calor molar latente ideal= ?
Reemplazando los datos en la ecuacin:
mol
cal Torr
Torr
Ln
K mol
cal
10120
5 , 336
1
4 , 351
1
400
760
. 98721 , 1
T
1
T
1
P
P
R.Ln

1 2
1
2
evp
=

=
PROCESOS DE
EVAPORACIN
PRESION DE VAPOR
DEL etanol (Torr)
TEMPERATURA DEL
PROCESO (K)
PROCESO 1 400 63,5+273=336,5
PROCESO 2 760 78,4+273=351,4
EJERCICIO
La presin de vapor de liquido es de 135,3 mmHg
a 40C y 560,5 mmHg a 70
o
C. Calcular el calor
latente molar de vaporizacin y la presin del
liquido a 50C. Considera comportamiento ideal
del gas y que el calor latente molar de
vaporizacin es constante.
Resolucin:
Para resolver este problema es necesario hacer
uso de la ecuacin de Clausius-Clapeyron ya que
esta ecuacin describe satisfactoriamente el
equilibrio lquido-gas permitiendo determinar el
calor de vaporizacin involucrado en el proceso:
(

=
(

1 2 1
2
T
1
T
1
R
evp
P
P
Ln
SOLUCIN
Datos:



Calor molar ideal: ? y P
(50C, evp.)
=?

Reemplazando valores en la ecuacin:

PROCESOS DE
EVAPORACIN
PRESION DE VAPOR
DEL LIQUIDO (Torr)
TEMPERATURA DEL
PROCESO (K)
PROCESO 1 135,5mmHg=135,5 40+273=313
PROCESO 2 560,5
mmHg=560,5
70+273=343
mol
cal Torr
Torr
Ln
K mol
cal
10100
313
1
343
1
5 , 135
5 , 560
. 98721 , 1
T
1
T
1
P
P
R.Ln

1 2
1
2
evp
=

=
CALCULANDO LA PRESIN DE
EVAPORACIN A 50C
Datos:
=10100 cal/mol



Despejando la presin (P
2
) en la ecuacin:

evp
PROCESOS DE
EVAPORACIN
PRESION DE VAPOR
DEL LIQUIDO(Torr)
REMPERATURA DEL
PROCESO (K)
PROCESO 1 135,5mmHg=135,
5
40+273=313
PROCESO 2 ? 50+273=323
1
1
T
1
2
T
1
R
evp
2
1
T
1
2
T
1
R
evp
1
2
1 2 1
2
.P e P
P
P
T
1
T
1
R
evp
P
P
Ln
(

=
=
(

=
(

e
..//
Reemplazando valores en la ecuacin para hallar
P
2
:
Torr 224,011 .135,5 e P
.P e P
313
1
323
1
1,98721
10100
2
1
1
T
1
2
T
1
R
evp
2
= =
=
(

EJERCICIO
Se ha estudiado la presin de vapor del etanol en
funcin de la temperatura obtenindose los siguientes
datos:


Calcular mediante el modelo de regresin vap y la
temperatura de ebullicin normal.
Solucin:
Considerar la siguiente ecuacin:



T(C) 0 10 20 30 50 70 80
P(mm
Hg)
12,2 23,6 43,9 78,8 222,2 542,5 812,6
A )
T
1
m( - Y
c
RT

- LnP
evp
+ =
+ =
...///
O en su otra forma:

Transformando los datos: 1Torr= 1mmHg





C + =
T 576 , 4

- P Log
evp
T (C) P (mmHg) 1/T K Ln (P torr)
0 12.2 0.003663 2.501435952
10 23.6 0.00353357 3.161246712
20 43.9 0.00341297 3.78191432
30 78.8 0.00330033 4.366912997
50 222.2 0.00309598 5.403577877
70 542.5 0.00291545 6.296188085
80 812.6 0.00283286 6.700238984 REALIZAR EL ANLISIS DE
REGRESIN LINEAL CON LOS
SIGUIENTES DATOS:





1/T K Ln (P torr)
0.003663 2.501435952
0.00353357 3.161246712
0.00341297 3.78191432
0.00330033 4.366912997
0.00309598 5.403577877
0.00291545 6.296188085
0.00283286 6.700238984
///
El modelo:



Para Pevp.=1atm=760 Torr ; Tevp: =?

. / 651 , 10065 ) 98721 , 1 ( 218 , 5065
218 , 5065
067 , 21
1
218 , 5065
mol cal evap
R
evap
T
LnP
= =
=
+ |
.
|

\
|
=

K
T
LnP
= =
+
|
.
|

\
|
=
93 , 350
21,067 - Ln760
5065,218 -
T
: ecuacin la de T Despejando
067 , 21
1
218 , 5065
EBULLOSCOPIA
Incremento de la temperatura de ebullicin
por concentracin