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INGENIERA DE GAS M.

Sc NICOLS SANTOS SANTOS 2011

Nstor Eduardo Mendoza Julieth Paola Martnez Carlos Mauricio Benavidez

1. OBJETIVOS 2. INTRODUCCIN 3. CONTENIDO DE AGUA EN GASES 4. CLCULO DE CONTENIDO DE AGUA 5. HIDRATOS DE GAS Y PROBLEMAS ASOCIADOS 6. MTODOS DE PREDICCIN DE FORMACIN DE HIDRATOS 7. CONCLUSIONES 8. BIBLIOGRAFA

Reconocer la importancia de calcular el contenido de agua presente en los diferentes tipos de gases y su relacin con la posterior formacin de hidratos. Describir las caractersticas, las propiedades, la clasificacin y las condiciones de formacin de hidratos. Identificar los principales procedimientos de prediccin de hidratos con el fin de prever la afeccin del sistema y buscar una pronta solucin al problema asociado.

HIDRATOS

Gases

Condiciones de P y T

Fuente. www.planetseed.com

Contenido de agua del gas

Prediccin de P y T de formacin

Control y monitoreo operacional

INMISCIBLES INSOLUBLES?
Hidrocarburo lquidos Dulces: solubilidad muy baja cidos: 2-3 veces dulce (despreciable)

Hidrocarburo gas Contenido de agua incrementa con T y disminuye con P.

SOLUCIN

Formacin de hidratos

Remocin o inhibicin de agua

Contenido de agua en el gas Corrosin y erosin (H2S y CO2)

PROBLEMAS POR H2O


Condiciones de formacin de hidratos

Clausura de tuberas

Dao de equipos Inhibicin de hidratos con inhibidores qumicos

Modelos y leyes matemticas

Temperatura

Presin

Grficas P-T

Correlaciones y correcciones Composicin gas Ecuaciones de estado

MODELO IDEAL

: Presin de vapor de agua pura : Presin absoluta

Funciona Simple, a muy poca bajas presiones precisin Gases dulces (P<200 psi): E= 15%

LEY DE RAOULT
P= Presin absoluta del sistema Yw= fraccin molar del agua en la fase vapor Pv= Presin de vapor del agua a T Xw= Fraccin molar del agua en la fase de agua lquida

Agua insoluble

Sistema ideal P<50 psi

McKETTA-WEHE
Alta precisin para gas dulce. Errores <5%.
Fuente de error: difcil lectura.
Lnea de formacin de hidratos

Contenido mximo de agua en gas (Lb agua/MMCF)

Temperatura de roco de agua en gas (F)


Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).

WHC (contenido agua en gas)

MTODO 1

WCO2 (contenido efectivo de agua en CO2)

WH2S (contenido efectivo de agua en H2S)

Contenido de agua saturada de CO2 Y H2S >> Gas Dulce.

Concentracin CO2 Y H2S >5% y P>700 psia, se necesita correccin.

Presencia CH4 o N2 al CO2/H2S, reduce contenido de agua.

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).

MTODO 2
P < 10 000 psia CO2 se convierte a equivalente de la concentracin de H2S CO2 contribuye 75% la cantidad de agua a la mezcla de gas

Contenido de agua en gases cidos (2000 psia)

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).

MTODO 3

Contenido de agua en gases cidos

CO2 se convierte a equivalente de la concentracin de H2S

CO2 contribuye 70% la cantidad de agua a la mezcla de gas

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).

Tabla comparativa: Mtodo 1,2 y 3

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), p. 20-12.

GAS DULCE Correlacin Bukacek Correlacin Ning Correlacin McCarthy, Boyd, Reid McKetta y AGA

GAS AMARGO Mtodo Maddox (correccin) EOS Robinson Correlacin Witchert (correccin)

MIXTO Mtodo Sharma Campbell (d-a) Software AQUAlibrium (a-a) Correlaciones gas equilibrio con slidos

Osciladores de cristal cubiertos higroscpicamen te con cuarzo.

Adsorcin por lquidos y subsecuente valoracin por el reactivo Karl Fischer.

Adsorbentes Slidos Qumicos

Bureau of Mines dew-point tester.

Esquema Real

Diseo esquemtico
Control de flujo de diluente Control de flujo saturador Transductor de presin

Vlvula de control diluente

Salida

Entrada

Saturador

Fuente: http://www.amcs.co.uk/index.php/products/item/9000_ dewpoint_a_chadler_chanscope.html

Fuente: www.archives.sensorsmag.com

El vapor de agua sufre un proceso de adsorcin y desorcin en cada cristal. El cambio de masa se refleja por cambios en frecuencia.

Fuente. www.asterion.almadark.com

Perclorato de Magnesio
Fuente. Santa Cruz Biotechnology, INC.

Deshidratantes slidos
Fuente. www.es.made-in-china.com

Arroja datos experimentales del contenido de agua en HCs voltiles puros y sus mezclas sintticas

Fuente. Mettler Toledo: www.es.mt.com

Clculos de deshidratacin

Cuantificar agua condensada

INHIBICIN Y TRATAMIENTO DE HIDRATOS

Prediccin hidratos

Prediccin de erosin y corrosin

AGUA
PyT

GAS

Cristal hueco compuesto de molculas H2O con una molcula de gas flotando al interior. Restricciones para el flujo de HCs, riesgos de perforacin.
Fuente: NeoFronteras, Datos de Hidratos de gas ocenicos [online].

Hace 200 aos los hidratos eran tomados como curiosidades Laboratorio de laboratorio.

1930

Problemas de bloqueos en algunos ductos en Kazakstn.

1960

Personal de perforacin Ruso descubri un campo en Siberia.

1970

Descubrimiento de hidratos sedimentos profundos).

(regiones

continentales-

Avances en las tcnicas de explotacin pero aun con alto Actualmente grado de peligrosidad.

Fuente: NeoFronteras, Datos de Hidratos de gas ocenicos [online].

BIOGNICA
Bacterias anaerobias descomponen la materia orgnica produciendo C1 C2 C3 C4 nC4 iC4 CO2 H2S

TERMOGNICA
Migracin de gases desde la corteza submarina a travs de sus fracturas.

Gas (metano) y otros livianos ascienden lentamente y se acumula bajo la zona de permafrost.

ESTRUCTURA I

Se forma con gases naturales que contienen molculas de C1, C2 y CO2.

46 molculas de agua por 8 molculas de gas.


Formado por dos cavidades pequeas y seis grandes.
Cavidad pequea de la Estructura I formada por 12 pentgonos

Fuente: Hidratos de gas [online]. La comunidad Petrolera

ESTRUCTURA II
Se forma con molculas ms grandes que C2 pero ms pequeas que C5. 136 molculas de agua por 24 molculas de gas. 24 molculas de gas: cavidades pequeas y cavidades ms grandes.
Cavidad grande de la estructura II formada por 12 pentgonos y 4 hexgonos

16 8

Fuente: Hidratos de gas [online]. La comunidad Petrolera

ESTRUCTURA H
34 molculas de H2O en 3 cuerpos dodecaedros pentagonales, 2 dodecaedros irregulares y 1 icosaedro (6 molculas husped). Presencia de un gas liviano y una molcula pesada. 34 molculas de agua por 6 molculas de gas.

Fuente: Hidratos de gas [online]. La comunidad Petrolera

Molcula de agua caja

ESTRUCTURA H
Estructura I

Metano, etano, CO2

Propano, iso-butano, gas natural

Estructura II Molcula de gas (C1)

Metano+neohexano, metano+cicloheptano

Estructura H

Fuente. Hidratos de gas [online]. La comunidad Petrolera.

ESTRUCTURA CRISTALINA

COMPOSICIN

Existen ms de 100 tipos de molculas formadoras de hidratos.

TCNICAS

Difraccin rayos X

Espectroscopia infrarroja

Resonancia Magntica

ELASTICIDAD DE HIDRATOS
Condiciones de formacin Composicin y estructura

Grado de subenfriamiento
Tiempo de estabilizacin Compresibilidad y esfuerzos

IMPORTANTE!

Diseo de mtodos para eliminacin de tapones de hidratos en pozos y gaseoductos.

Fuente: http://www.mdswater.com

DENSIDAD DE HIDRATOS
Densidad Estructura I

: densidad del hidrato en (lb/ft3) M: peso molecular del formador de hidratos en (lb/lbmol) 1: relaciones de llenado de las cavidades en estructura I

Peso molecular Estructura

Relacin de llenado

de hidrato de gas formador

N: nmero de Avogadro
a: constante de estructura de hidratos.
Fuente: http://www.mdswater.com

Agua

Arena Saturada Con Hidrato

Hielo

10

102

103

104

105

106

Ohm.m

Lutita

Arena

Hidrato y Lutita

MEDIOS POROSOS, MAYOR RESISTENCIA ELCTRICA

ZONA DE INTERS (HIDRATOS DE METANO)

Roca permeable y alto espesor 145 psia <Presin< 7250 psia 15F <Temperatura< 80F

Temperaturas mayores las acumulaciones de hidratos son insignificantes

Fuente: www.descontamina.cl

Composicin de la fase gaseosa


+ densidad +hidratos

Salinidad del agua


- 1 - por cada 100000 ppm de sales disueltas.

Presencia de una fase hidrocarburo lquida

Alta Presin

Baja temperatura
favorece la condensacin

Presencia de dixido de carbono y acido sulfhdrico


> T de formacin de hidratos

Alta gravedad especifica del gas

Agitacin del sistema

Sitio fsico para la formacin de cristales y aglomeracin


Codo de tubera, orificio, vaina, o la escala de lnea

Existe un arduo consenso, que aproximadamente 700.000 TPCde metano de Las reservas de hidratos son el doble Alrededor de las reservas tradicionales encuentran atrapados en los hidratos. del 99% de estos se encuentran en sedimentos marinos costa afuera

Fuente: http://www.slb.com/~/media/Files/resources/oilfield_review/spanish00/aut00/p42_57.ashx

ESTIMULACIN TRMICA POR CALENTAMIENTO DEL YACIMIENTO A UNA TEMPERATURA SUPERIOR A LA DE FORMACIN DE LOS HIDRATOS

Fuente: http://www.slb.com/~/media/Files/resources/oilfield_review/spanish00/aut00/p42_57.ashx

DISMINUCIN DE LA PRESIN DEL YACIMIENTO A UNA PRESIN MENOR A LA DE EQUILIBRIO DE LOS HIDRATOS

Fuente: http://www.slb.com/~/media/Files/resources/oilfield_review/spanish00/aut00/p42_57.ashx

INYECCIN DE UN INHIBIDOR EN EL YACIMIENTO COMO EL GLICOL O METANOL PARA DISMINUIR LA ESTABILIDAD DE LOS HIDRATOS

Fuente: http://www.slb.com/~/media/Files/resources/oilfield_review/spanish00/aut00/p42_57.ashx

MTODOS DE PREDICCIN

Fuente: GPSA, Cap 20

Ejemplo: Encuentre la presin a la cual se forman los hidratos a una T=50F con una G.E= 0,693

P= 320 Psia

2
1

Expansin permisible a una G.E=0,6

Expansin permisible a una G.E=0,7

Ejemplo Determinar la temperatura bajo la cual se forman los hidratos para una mezcla de gas con G.E=0,7 y una expansin de 1500 a 500 psia

Expansin permisible a una G.E=0,7

T=112F

Mtodo de Katz

Los valores Kvs son usados en una ecuacin punto de rocio para determinar la temperatura o presin de hidratos. El clculo es iterativo y converge cuando la siguiente ecuacin es satisfecha.

se han utilizado diferentes tipos de correlaciones para predecir la formacin de hidratos de gases dulces y gases con bajos contenidos de CO2 y/o H2S. Solo para mezclas

Asumir una temperatura de formacin de hidratos Determinacin de para cada componente. Kv Calculo de para cada componente Yn/Kv. Se suma los valores de Yn/Kv Repetir los pasos de 1-4 para temperaturas adicionales asumidas hasta que la suma de sea igual a 1.0

Calcular la presin de formacin de hidratos a 50F para un gas con la siguiente composicin:
Fraccion molar Metano 0.784 Etano 0.060 Propano 0.036 Isobutano 0.005 n-Butano 0.019 Nitrgeno 0.094 Dixido de carbono 0.002 Total 1.000 Componentes A 300 psi Kvs y/Kvs 2.04 0.384 0.79 0.076 0.113 0.319 0.046 0.109 0.21 0.090 * 0.000 3.0 0.001 0.979 A 400 psi Kvs y/Kvs 1.75 0.448 0.50 0.120 0.072 0.500 0.027 0.185 0.21 0.090 * 0.000 1.9 0.001 1.344

Supongo una presin, 300 psi

Supongo una presin, 400 psi


Interpolacin lineal de =1 a 305 psi

*Infinito

Gases con altos contenidos de H2S y CO2

Katz

Contenido de H2S

T de formacin

En metano puro tiende a incrementarla El CO2 tiene menor efecto En mezclas generalmente la disminuye

Baille & Wichert

Presin

Concentracin

Baille & Wichert

Gravedad especfica
Fuente: GPSA, Cap 20

Temperatura

Ejemplo: Estimar la TFH a 610 psia de un gas con G.E= 0,682 y con un contenido de H2S de 4,18 %mol.
Componente 2 2 2 1 2 3 4 4 5 MW= 19.75 Mol % 0,30 6.66 4.18 84.27 3.15 0.67 0.20 0.19 0.40 GE= 0.682

Concentracin H2S

Presin

Gravedad especfica

Procedimiento

Fuente: GPSA, Cap 20

Tfh= 63,5 F

Temperatura

Ejemplo: Estimar la TFH a 610 psia de un gas con G.E= 0,682 y con un contenido de H2S de 4,18 %mol.
Componente 2 2 2 1 2 3 4 4 5 MW= 19.75 Mol % 0,30 6.66 4.18 84.27 3.15 0.67 0.20 0.19 0.40 GE= 0.682

Corregir por Propano Isoconcentraciones

Concentracin de H2S

%C3

Tcorrecin=-2,7 F TFH=63,5-2,7= 60,8 F

Presin

Fuente: GPSA, Cap 20

PROBLEMAS CON HIDRATOS

Una molcula de hidrato husped (ej: metano).

Agua.

Temperatura y presin (baja temperatura y alta presin).

Quitar la molcula husped quitar la razn para el proceso.

Para utilizar una presin de gas insuficiente , disminuir la densidad de energa hasta un punto que no es econmico. .

Fuente: http://www.hydrafact.com/images/gas_hydr ate_plug.jpg

http://www.laserweldingsolutions.com/assets/im ages/Offshore_Oil_Platform.jpg

http://www.calcat.net/proble matica-existente

Agregando sales, glicol u otros inhibidores qumicos que ayudan a reducir la cantidad de agua libre

El sistema se calienta para mantenerlo por encima de la temperatura de formacin de hidratos en la presin del sistema.

El precalentamiento de fluidos tambin puede ser til, as como tambin la reduccin del peso de lodo a valores tan bajos como sea posible, ya que las bajas presiones reducen la estabilidad de los hidratos.

La mejor prevencin se relaciona con la habilidad de prever el encuentro con los hidratos.

TAMIZ MOLECULAR DESECANTES SOLIDOS DESHIDRATACIN DESECANTES LIQUIDOS COMPRESION Y/O ENFRIAMIENTO PREVENCION DE HIDRATOS DELICUESENCIA

TERMODINAMICOS

INHIBICIN-QUIMICOS
CINETICOS- ANTIAGLOMERANTES

La importancia de la determinacin del contenido de agua en el gas radica en los futuros problemas que sta pueda generar durante todo el proceso de explotacin, los cuales se pueden evitar o mitigar mediante el diseo ptimo de los equipos de deshidratacin. Debido a que los hidratos de gas marinos representan una fraccin significativa de los yacimientos de gas en el planeta con reservas estimadas que duplican las reservas convencionales de petrleo, ellos constituyen los recursos de hidrocarburos no convencionales ms importantes y una fuente real de energa para los prximos aos. Es importante una adecuada prediccin de formacin de hidratos con el fin de evitar su aparicin durante el proceso de explotacin del yacimiento y, por ende, evitar todos los problemas, tanto operacionales como econmicos, que estos conllevan.

Carroll, John J. Natural Gas Hydrates Arnold, K and Stewart, M. Surface Production Operations (Vol. 2, Design of Gas Handling Systems and Facilities), Chap. 4, Gulf Publishing Company. Book Division, Houston, TX, USA, 1988 GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), Chapter 20. Collett, Timothy S. Schlumberger. El Creciente Inters en los Hidratos de Gas. 2000 Hidratos de gas. Documento electrnico disponible en: http://ingenieria-de petroleo.blogspot.com/2008/02/hidratos-de-gas-el-gas-yel-agua-lquida.html

Makogon, Yuri F, Texas A&M University. Hydrates of Hydrocarbons. Pennwell Publishing Company. Tulsa, Oklahoma, USA. 19977. Katz, D; Cornell, D; Kobayashi, R; Poettmann, F; Vary, J; Elenbaas, J; Weinaug, C. Handbook of Natural Gas Engineering. Chapter 5. McGraw Hill Book Company. Campbell, John M. Thecnical Assitance Service for the Design, Operation and Maintance of Gas Plants. Section 4. Norman, Oklahoma, USA. 2003. Campbell, John M. Gas Conditioning and Processing, Volume 1: The Basic Principles. 7th Edition. Chapter 6. Norman, Oklahoma, USA. 1992.