Carbohidratos

Celulosa
Mg. Helda C. Del Castillo C
n

Carbohidratos, estructuras y clasificacin. Monosacridos.

Carbohidratos
Introduccin
Monosacridos Oligosacridos Polisacridos

Los carbohidratos
Son los compuestos orgnicos ms abundantes de la biosfera y a su vez los ms diversos. Normalmente se los encuentra en las partes estructurales de los vegetales y tambin en los tejidos animales, como glucosa o glucgeno.

Para qu sirven?
Estos sirven como fuente de energa para todas las actividades celulares vitales Alimento - Proporcionan: Casa

Vestido
- Muchas aplicaciones en la industria Qumica Polmeros

Sintesis

Nomenclatura
Carbohidratos Hidratos de carbono Glcidos. Glcidos Azcares sacridos Se denominan Hidratos de carbono por responder muchos de ellos a la formula emprica:
C (H2O)n

Introduccin Que es un carbohidrato?

Son polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas (compuestos polihidroxicarbonlicos) y :

Sus derivados por oxidacin, reduccin y sustituciones diversas

Sus oligmeros y polmeros por unin de los anteriores mediante enlaces glicosdicos

Introduccin Dnde se producen?

Se producen en la fotosntesis. Las plantas verdes contienen clorofila que capta de la luz solar la energa necesaria para realizar el proceso:

6 CO2

+ H2O

C6(H2O)6 + 6 O2

Como se clasifican?
Clasificacin 1:
I. Osas: Compuestos polihidroxicarbonlicos y sus derivados, sin enlaces glicosdicos II. sidos Presencia de enlaces glicosdicos 1. Hetersidos: enlace glicosdico entre una osa y un grupo qumico no glucdico

2. Holsidos: enlace glicosdico entre osas a. Oligsidos: unos pocos residuos (< 20) b. Polisidos: muchos residuos

Carbohidratos
Introduccin
Monosacridos Oligosacridos Polisacridos

Monosacridos

Simples

Derivados

Monosacridos simples
Aldosas Cetosas

Monosacridos

Estructura de Fischer
Estereoisomera

Estructura cclica

Aldosas
Presentan el grupo aldehdo

-2 -3 -4 -5 -6

Di Tri tetr pent Hex

Cetosas
Presentan el grupo cetona

- 7 Hept

La estructura lineal o abierta se denomina estructura de Fischer

La estructura cclica se denomina tambin estructura de Haworth.

Composicin qumica de los monosacridos

H
H C1 H H C2 OH C3 OH H
POLIHIDROXIALDEHDOS QUMICAMENTE SON
SEGN EL GRUPO FUNCIONAL SE NOMBRAN EJEMPLO TIENEN CARCTER REDUCTOR

C1 OH C2 O

C3 OH H

POLIHIDROXICETONAS

ALDOSAS (aldehdo) NMERO DE + OSA CARBONOS ALDOTRIOSA

CETOSAS (cetona) NMERO DE + OSA CARBONOS

ALDO +

CETO +

CETOTRIOSA

Monosacridos

Estructura de Fischer
Estereoisomera

Estructura cclica

La diastereoisomera en los compuestos orgnicos se debe a la presencia de carbonos tetradricos que presentan cuatro sustituyentes diferentes.

% us L/gr/grestore L/tr/transform xl pp l SA RA}{6 -1 st}b/OrA{py -8 py np gs fill e o cp a w dp 0 In x 5 w 2 0 y cw py 0 1 2 g bW dp/cY -1 erdict/chemdict dp ChemDraw CopyRight s 8 p cm fill pp} 0 pA -1 m2 gr DA}{cw ix o p c 2 dv 1 -9.6 l r lt{1 2 p s 180 mv m px cm a} 2 exec}{al dv 0 gr}{pp} 2 dp c sm 1 {sqrt m dv s{dp HA}{ mv g dv rO b/PT{ dp dv x -.6 s py 12 neg -1 exec b2 WI 0 sm neg c CA lp s np w 0 t n py 0 p LB mv 1.2 sc p bd -9.6 at neg a}{ gr 5 dL F e p px s 1 mv L/gs/gs e p 1986, OA}{1 arcn l8 t {gs Laser L/xl/translate p clip} 2 n m neg}if/py gs l 5 0 cp pp aL p mv np gr p ex OB 2.25 at ex l s o m p 16.8 0 -1 1 mv t}b/HA{lW sl wy mv px 1 145 f 8 0 gs 12 lp 90 l ro st}{0 n py ac np counttomark{ n/ex b/Ct{bs ill 3.375 r sg bW 1 1987, ix aR Prep ave dp py ac bd SA w dv 0.3 0.6 gr px OB/bL ro sc 8 cv px 1 dic rad 1 fx aL ill m1 0 p s n x end}b/Db{bs{dp DLB neg L/ie/ifels eq{DD} dp 0 DA}{dL x at -9.6 c 1 1.2 py t 8 l py ne{bW gr SA p ey Cambridge 0 bd m p put dp 120 s px r mt m L/S l}for rad c rO ot x mv 1 e c 2 p n/ey m/w 180 DA}{cw -1 p 21.6 0 m b1 py 1 cpt bW chemdict dv ro l g {sf CA ac 0 lt{-1 180 0 p ac -1 0 sm {DS}ie bs e .6 s a}ie}b/WW{gs a}ie}b/BW{ dp 2 tr/dy aA 0 1.5 12 x l 0 xl x py t L/ix/index 0 px -8 cp sc m}b/dA{[3 OA}{1 8 dv} p 2.2 e dx gr} rot py 6 st} np m ne{bW s s 0 1 3 Scientific g p SA 24.6 py c DLB cm 180 360 n/dx sc lp x/dx 1 16 {Asc {gs {bd} 5 -1 a 2 l 0 g p neg begin/version 5 px s px r m 0 gs DA}{ 4 mv ac type[]type neg}if/px qrt sm r 0 -1 s -4.8 arc p gi 12 arc gs sl s 1 py e x 0 o 1 ie 2 180 0 LB mv L/l/lineto 0.6 r wD 3 dp al s neg rO dy 2.25 0 ac CB dv/bd w py 0.5 OB c t}{ 2 0 p dL S]}b/dL{ gs 1 Computing, 25.8 lW pp F gs rev{ 90 6 eq{DB}{ c l w 16 n/dy 2.2 w ac r lp begin CB e 0 s w 1 m px e SA D o g 0.5 2 xl}{xl 1 CA x rO py s px 0 SA eq{dp x}if cv -2 s cW p neg} cX g fill dv c 1 m 0 r begin np[{py 23 16 x e L/mt/matri DA} fill l s lp np p s 0 dv bs OA}{1 -1.6 DA}{2.2 dp cm lx 0 g dA gr w etgray ne arc a np mv l def/b{b 0 1 ac if DS 0 fill pp gr bW c y ly r e 1 0 cm p 1 {cw lineto bs o I p dp s p 0 w g/w 27 px nc. gs o c}b 0 m cm p g }ie l gr rO ac pp} 16 c cY mv 0 x w e 0 n py m l 2 s 0 cl 1 s c lp m g c p W 5 a b 1 n

CONFIGURACIONES : D - L

Son configuraciones relativas tiles para distinguir enantimeros. Toma como base al gliceraldehdo: Si el OH del C quiral est a la derecha ser el enantimero D, si el OH del C quiral se encuentra a la izquierda ser el enantimero L .

CHO

CHO

OH

HO

CH2 O H

CH 2 O H

D (+)

L (-)

cu

Gliceraldhido

Ms estereoqumica:
Recuerda estas definiciones: ENANTIMEROS: Estereoismeros que son imgenes especulares no superponibles.

Enantimeros (imagen especular)

 DIASTEREMEROS . Pares de ismeros que difieren en uno o ms centros quirales, pero no son imgenes especulares entre s.

EPMEROS : Dos azcares que difieran slo en la configuracin de un centro quiral,

EPMEROS

enantimeros

enantimeros

epmeros

epmeros

 Qu sucede cuando hay ms de un carbono quiral en una molcula de un monosacrido ? Ejemplo aldotetrosas Cuntos carbono quirales hay ? Cuntos estereoismeros pueden formarse ? Cules de estos estereoismeros se consideran como enantimeros ?

 Existen dos (2) carbonos quirales Se forman cuatro (4) estereoismeros # estereoismeros = 2n n = nmero de carbonos quirales Hay dos (2) pares de enantimeros

Para determinar si una aldosa es D o L, se localiza el tomo quiral ms alejado del grupo reductor.

 Cuantas aldopentosas pueden formarse ? (Tarea) Ejemplo: Cuntas aldohexosas pueden formarse, al menos tericamente ?

NOTA :Hay excepciones

Monosacridos

Estructura
Aldosas

Cetosas

Monosacridos

Estructura

Cetosas
Tres carbonos: Cetotriosa

CH2 C O

OH

CH2 OH

Dihidroxiacetona

Monosacridos

Estructura de Fischer
Estereoisomera

Estructura cclica

HEMIACETAL y HEMICETAL
H C R
Aldehido

OH

+ +

R OH
Alcohol

H C OR R
Hemiacetal

C R

OH

+ +

R OH
Alcohol

C OR R
Hemicetal

Cetona

Comparando ambas estructuras....

CH 2OH

HO C H H C OH HO C H H C OH HOCH2 C H O
H H HO OH H

O OH H H OH

Estructura en proyeccin de Fischer

Estructura en proyeccin de Haworth

Los sustituyentes a la izquierda en Fischer estn hacia arriba en Haworth

Porqu se dice glucopiranosa?

HO C H H C OH HO C H H C OH H C CH 2OH O
H C H C OH HO C H H C OH H C OH CH 2OH O

H C OH H C OH HO C H H C OH H C CH 2OH O

b-D-glucopiranosa
Anillo de 6 miembros

D-glucosa

a-D-glucopiranosa

Como el del pirano piranosas

Estructura cclica de FRUCTOSA

HOCH 2 C HO C H H C OH H C OH CH 2OH O
HOCH2 C OH O HO C H H C OH H C CH2OH

HO C CH 2OH HO C H H C OH H C CH 2OH O

b-D-fructofuranosa
Anillo de 5 miembros

D-fructosa

a-D-fructofuranosa

Como el del furano furanosas

CH2OH O H H CHO H H H C C C OH OH OH CH2OH O D-Ribosa (forma abierta) H H OH H OH H

H OH OH

a-D-Ribofuranosa

CH2OH OH H OH

b-D-Ribofuranosa

Desoxiazcares .

MONOSACRIDOS DERIV Azcares cidos ADOS

Derivados por reduccin
Esteres fosfricos

Aminoazcares

DESOXIAZCARES
Se producen por sustitucin de un grupo OH del C2 por un hidrgeno. Ej. 2-Ddesoxirribosa.

DESOXIAZUCARES
O H OH CH3 H OH OH H H OH
O OH H CH3 H OH H OH H OH

Fucosa (6-Desoxi-L-galactosa)

Ramnosa (6-Desoxi-L-manosa)

AMINOAZUCARES
Se producen al sustituir un OH por un grupo amino,(NH2) generalmente ocurre en el C2 de las hexosas-

AMINOAZCARES
CH2OH O H OH H OH H H H OH OH H H OH H H CH2OH O H OH

HN C CH3 O

HN C CH3 O

N-Acetilglucosamina (2-desoxi 2-acetamido D-glucosa)

N-acetilgalactosamina (2-desoxi 2-acetamido D-galactosa)

AZCARES CIDOS

Derivado por oxidacin del carbono 1 de la D -glucosa

AZUCARES ACIDOS

Por oxidacin del C6 de la glucosa

AZCARES CIDOS

AZUCAR CIDO Y AMINADO

H HOOC OH O H C OH cido Silico (N-acetil neuramnico) H C OH CH2OH H H O OH H NH C CH3 H

Derivados por reduccin

Derivado por reduccin de la D- GLUCOSA

DERIVADOS POR REDUCCIN

ESTERES FOSFRICOS
O CH2 O P OO O H OH H OH H H OH
-

CH2OH O H OH H OH H H OH H O O P OO-

H OH

Glucosa-6-fosfato

Glucosa-1-fosfato

ESTERES FOSFORICOS