Carbohidratos

Los carbohidratos :
ASPECTOS GENERALES
Son los compuestos orgnicos ms abundantes de la biosfera y a su vez los ms diversos. Normalmente se los encuentra en las partes estructurales de los vegetales y tambin en los tejidos animales, como glucosa o glucgeno.

Sinnimos:
Carbohidratos Hidratos de carbono Glcidos Azcares Glcidos. sacridos

Para qu sirven?
Estos sirven como fuente de energa para todas las actividades celulares vitales Alimento - Proporcionan: Casa

Vestido
- Muchas aplicaciones en la industria Qumica Polmeros

Sintesis

Qumicamente Que es un carbohidrato?

oSe definen como:
o Derivados aldehdicos o cetnicos de alcoholes

polivalentes. oTambin como polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas (compuestos polihidroxicarbonlicos) . oTambin como aldehdos o cetonas polihidroxilados. o sus derivados por oxidacin, reduccin y sustituciones diversas, sus oligmeros y polmeros por unin de los anteriores mediante enlaces glicosdicos.

Dnde se producen?
Se producen en la fotosntesis. Las plantas verdes contienen clorofila que capta de la luz solar la energa necesaria para realizar el proceso:

Funciones
1.- Energtica; Combustible de uso rpido e inmediato} La combustin de 1g de HC produce unas 4 Kcal. La degradacin de los HC puede tener lugar en condiciones anaerobias (fermentacin) o aerobias (respiracin). 2.-Estructural: Las matrices extracelulares de los tejidos animales de sostn (conjuntivo, seo, cartilaginoso) estn constitudas por polisacridos nitrogenados (los llamados glicosaminoglicanos o mucopolisacridos). Las paredes celulares de plantas hongos y bacterias estn constitudas por HC o derivados de los mismos La celulosa, que forma parte de la pared celular de las clulas vegetales, es la molcula orgnica ms abundante de la Biosfera

Funciones
3.- Informativa:
Los HC pueden unirse a lpidos o a protenas de la superficie de la clula, y representan una seal de reconocimiento en superficie. Tanto las glicoprotenas como los glicolpidos de la superficie externa celular sirven como seales de reconocimiento para hormonas, anticuerpos, bacterias, virus u otras clulas. Los HC son tambin los responsables antignicos de los grupos sanguneos.

 4.- Detoxificacin:
En muchos casos, los organismos deben encargarse de eliminar compuestos txicos que son muy poco solubles en agua, y que tienden a acumularse en tejidos con un alto contenido lipdico como el cerebro o el tejido adiposo. Estos compuestos pueden ser de diversa procedencia: compuestos que se producen en ciertas rutas metablicas, que hay que eliminar o neutralizar de la forma ms rpida posible (bilirrubina, hormonas esteroideas, etc.) compuestos producidos por otros organismos (los llamados metabolitos secundarios: toxinas vegetales, antibiticos, etc.) compuestos de procedencia externa (xenobiticos: frmacos, drogas, insecticidas, pesticidas, aditivos alimentarios, etc.) Una forma de deshacerse de estos compuestos es conjugarlos con un derivado de la glucosa: el cido glucurnico (azcar cido) para hacerlos ms solubles en agua y as eliminarlos fcilmente por la orina o por otras vas.

Se pueden clasificar segn diferentes criterios:.

De acuerdo a la presencia o n de ENLACES GLICOSDICOS

sin enlaces glicosdicos

LOS GLCIDOS
Los glcidos
Se clasifican

Monosacridos
Se unen por

Oligosasacridos

Polisacridos

Glucoconjugados

Enlace O-Glucosidico
son

formando

Se clasifican

Polihidroxialdehidos
Por ejemplo

Polihidroxicetonas
Por ejemplo

Ejemplo

Homopolisacridos

Heteropolisacridos

Hetersidos Peptidoglucanos Proteoglucanos Glucoprotenas

Forman

Digitalina Pared bacteriana

Destacan

Galactosa
forman

Glucosa
forman

Fructosa

Disacridos
ejemplos Pueden ser

Pectina

Ejemplo

Agar-Agar Goma Arbica

A. Hialurnico
Ejemplo

Lactosa

Sacarosa

Maltosa Celobiosa Vegetales

Animales

Inmunoglobulina

como

como

Glucolpidos
Quitina

Presentes

Membranas celulares

Almidn

Celulosa
funcin

Glucgeno

funcin

Reserva

Estructural

Monosacridos simples
Los monosacridos simples son aldehdos o cetonas polihidroxilados .
Los monosacridos con funcin aldehdo se llaman aldosas Los monosacridos con funcin cetona se llaman cetosas

H C1 H H

O C2 OH C3 OH H

H H C1 OH C2 O H C3 OH H

Monosacridos
Segn longitud de la Segn lala longitud de la cadena cadena carbonada se carbonada se distingue tanto en distingue tanto en ALDOSAS como en ALDOSAS como CETOSAS en CETOSAS

simples
-3 Triosas - 4 tetrosas - 5 pentosas -6 Hexosas

- 7 Heptosas - 8 Octosas

-9 Nonosas

ISMEROS D y L
En el caso ms sencillo, el del gliceraldehdo, hay un centro de asimetra, lo que origina dos configuraciones posibles:
los ismeros D y L.

ISMEROS D y L
Tres carbonos: Aldotriosas
CHO CHO

OH

HO

CH2 OH

CH2 OH

D (+)
Gliceraldhido

L (-)

currentpoint 19

Presenta un carbono asimtrico

Cetosas
Tres carbonos: Cetotriosa

CH2 C O

OH

CH2 OH .

Dihidroxiacetona
No presenta carbono asimtrico

Sistema D _ L
Son configuraciones relativas tiles para distinguir enantimeros. Toma como base al gliceraldehdo: Si el OH del C quiral est a la derecha ser el enantimero D, si el OH del C quiral se encuentra a la izquierda ser el enantimero L .
D, L no especifica si es dextro o levorrotatorio.

Monosacridos: en resumen:
H C1 H H C2 OH C3 OH H
POLIHIDROXIALDEHDOS QUMICAMENTE SON
SEGN EL GRUPO FUNCIONAL SE NOMBRAN EJEMPLO LAS ALDOSAS TIENEN CARCTER REDUCTOR

H H C1 OH C2 O H C3 OH H
POLIHIDROXICETONAS

ALDOSAS (aldehdo) NMERO DE + OSA CARBONOS ALDOTRIOSA

CETOSAS (cetona) NMERO DE + OSA CARBONOS

ALDO +

CETO +

CETOTRIOSA

ESTRUCTURA DE MONOSACARIDOS

Los azcares se pueden representar mediante :

1.-Estructuras lineales :
FRMULAS ESTRUCTURALES EN PERSPECTIVA .

Estructura abierta :
Modelo de FISCHER

2.-Estructuras cclicas :
Proyeccin de HAWORTH. Conformaciones (ESTRUCTURAS SILLA y BOTE )

Proyecciones de Fischer = estructura abierta

Stryer L et al., Bioqumica 5 ed, 5 ed, 2002

Proyecciones de Fischer de D -ALDOSAS

Proyecciones de Fischer de D -CETOSAS

Estructura cclica de monosacridos: Aldosas Cetosas

Hemiacetales cclicos,intramoleculares o internos.

Hemicetales cclicos,intramoleculares o internos.

De manera similar, las cetonas pueden reaccionar con los alcoholes para formar, hemicetales. La reaccin anloga de una cetosa produce una hemicetal cclico o intramolecular.

Estructura de Fischer vs. Haworth de la glucosa

CH 2OH

HO C H H C OH HO C H H C OH H C CH 2OH O
HO OH H H H

O OH H H OH

Estructura en proyeccin de Fischer

Estructura en proyeccin de Haworth

Estructura de Fischer vs. Haworth de la glucosa

CH 2OH

HO C H H C OH HO C H H C OH HOCH2 C H O
HO OH H H H

O OH H H OH

Estructura en proyeccin de Fischer

Estructura en proyeccin de Haworth

Estructura de Fischer vs. Haworth de la glucosa

CH 2OH

HO C H H C OH HO C H H C OH HOCH2 C H O
H H HO OH H

O OH H H OH

Estructura en proyeccin de Fischer

Estructura en proyeccin de Haworth

Estructura de Fischer vs. Haworth de la glucosa

CH 2OH

HO C H H C OH HO C H H C OH HOCH2 C H O
H H HO OH H

O OH H H OH

Estructura en proyeccin de Fischer

Estructura en proyeccin de Haworth

Los sustituyentes a la izquierda en Fischer estn hacia arriba en Haworth

Anomeros y
El proceso de ciclacin , es decir la formacin del hemiacetal o hemicetal interno se denomina tambin: ANOMERIZACIN

En el proceso se crean dos anmeros, denominados alfa y beta..

Estructuras de HAWORTH de monosacaridos ms comunes

Conformaciones : SILLA
Forma de silla es ms estable. Posiciones axiales y ecuatoriales Presenta menor impedimento estrico Existen las formas :C1

y 1C

C1

1C
Lehninger Principios de Bioqumica David L. Nelson y Michael M. Cox

Estructura silla de la Glucosa

El anmero tiene el OH del carbono anomrico en posicin axial.

-D- Glucopiranosa
El anmero tiene todos los sustituyentes voluminosos (-OH) en las posiciones ecuatoriales. Es el ms estable . y

Ejemplos de estructuras piransicas y conformacionales

ESTEREOISOMERA DE MONOSACRIDOS
Los ismeros configuracionales incluyen: enantiomeros ( estereoismeros que son imgenes especulares no superponibles) diastereomeros (estereoismeros que no son imgenes especulares . epimeros (diastereomeros que difieren en un solo estereocentro o centro quiral. anomeros (una forma especial de estereoisomera, diastereomera y epimera.

EJEMPLOS DE ENANTIMEROS

EJEMPLO DE EPMEROS

NOTA:
Enantimero D es diferente a dextrorrotatorio (+) y enantimero L es diferente a levorratotorio (-) Dextrorrotatorio y levorrotatorio se refiere a la actividad ptica de los enantimeros Dextrorrotatorio (+) es la capacidad de hacer girar un plano de luz polarizada en el sentido de las manecillas del reloj Levorrotatorio (-) es la capacidad de hacer girar un plano de luz polarizada en el sentido contrario de las manecillas del reloj

Azcar

Importancia

Fuente de Obtencin

D-Glucosa

Constituye el carbohidrato del Nctar de frutas. organismo. Es el azcar que transporta Hidrlisis del almidn. la sangre y el que se encuentra en Azcar de Caa. mayor proporcin en los tejidos

D-Fructosa

El hgado y el intestino, pueden transformarla en glucosa.

Nctar de frutas. Hidrlisis del azcar de caa y de la inulina. Miel. Hidrlisis de la lactosa.

D-Galactosa

El hgado puede transformarla en glucosa. Forma la lactosa de la leche materna. Es un constituyente de polisacridos de tipo mananos.

D-Manosa

Hidrlisis de los mananos vegetales. Goma

Monosacridos Derivados
Derivados por oxidacin

Derivados por reduccin

MONOSACRIDOS DERIV Desoxiderivados

Aminoazcares

ADOS

Esteres fosfricos

Derivados por oxidacin

Azcares cidos
1. cidos aldnicos:

Oxidado el C-1.

cido D-glucnico

2.. cidos urnicos:

Oxidado el ltimo C..

Ej. cido D-glucurnico

3. cidos aldricos :

Ambos extremos.

cido D-glucrico.

Derivados por reduccin

Las aldosas y cetosas, por reduccin del grupo carbonilo da lugar a polialcoholes (alditoles). Son alditoles de inters biolgico el sorbitol, tambin llamado glucitol, y derivado de la glucosa, el manitol (derivado de la manosa), y el ribitol, derivado de la ribosa. Sufijo itol:
D-manosa a D-manitol

Derivados por reduccin

Inters biomdico: D-sorbitol . ( o glucitol) Es un diurtico osmotico, se usa para reducir el edema,disminuir la presin intraocular, laxante, edulcorante, humectante.

DERIVADOS POR REDUCCIN

El glicerol (derivado del gliceraldehdo) es un constituyente esencial en muchos lpidos, y su ster fosfrico es un importante intermediario metablico.

Desoxiderivados
La sustitucin de un OH alcohlico por un H da lugar a los desoxiderivados. Son desoxiderivados de especial inters la 2-Ddesoxirribosa que forma parte del cido desoxirribonucleico (DNA), y la 6-desoxi-L-galactosa (fucosa).

Aminoderivados
La sustitucin de un grupo OH de los monosacridos por un grupo amino (NH2) da lugar a los aminoderivados. La sustitucin suele producirse en el carbono 2, y el grupo amino siempre est N-sustitudo (lo ms frecuente es que est N-acetilado). Son de especial inters la N-acetil-D-glucosamina y la N-acetil-D-galactosamina, que aparecen en oligosacridos complejos de la superficie celular y en polisacridos nitrogenados de los tejidos conectivos. El cido murmico es una hexosamina que contiene un residuo de lactato unido al carbono 3 por un enlace ter. Forma parte del peptidoglicano de las paredes celulares bacterianas

Aminoderivados

Glucosamina

ESTERES FOSFRICOS
El cido ortofosfrico H3PO4 o los cidos polifosfricos pueden formar steres con los grupos OH (alcohlico o hemiacetlico) de los monosacridos. Con ello se introduce un grupo fuertemente electronegativo en una molcula que normalmente no posee carga elctrica. .Estos steres fosfricos son las formas en que el metabolismo celular maneja los monosacridos. As, la forma metablicamente activa de la glucosa es la glucosa-6-fosfato

ESTERES FOSFRICOS
O CH2 O P OO O H OH H OH H H OH
-

CH2OH O H OH H OH H H OH H O O P OO-

H OH

Glucosa-6-fosfato

Glucosa-1-fosfato

ESTERES FOSFORICOS

Propiedades Fsicas
Mono y disacridos: Casi todos los mono y disacridos son slidos cristalinos e incoloros. Aunque todos los monosacridos son de sabor dulce, algunos son ms dulces que otros. La palabra azcar nos hace pensar en su sabor dulce, siendo ste su significado, si bien es cierto que todos los azcares son dulces, stos difieren en el grado de dulzura que se puede percibir al probarlos. La sacarosa es seis veces ms dulce que la lactosa y casi tres veces ms dulce que la maltosa o la fructosa.

 Como pueden formarse puentes de hidrgeno entre sus grupos -OH polares y el agua. Todos los monosacridos son muy solubles en agua. Son poco solubles en alcohol, y son insolubles en disolventes no polares como el ter dietlico. Los polisacridos Frecuentemente son compuestos amorfos, insolubles e inspidos, con masas molares sumamente grandes. Son los carbohidratos ms abundantes en los seres vivos

 pticamente activos.: La presencia de carbonos asimtricos en los monosacridos les confiere la propiedad de desviar el plano de luz polarizada. Se dice que estos compuestos son pticamente activos. La actividad ptica se mide mediante un instrumento llamado polarmetro (. Los compuestos que desvan el plano de luz polarizada hacia la derecha se llaman dextrgiros o dextrorrotatorios, y esa caracterstica se indica anteponiendo el signo (+) al nombre del compuesto. Los compuestos que desvan el plano de luz polarizada hacia la izquierda se llaman levgiros o levorrotatorios, y esa caracterstica se indica anteponiendo el signo (-) al nombre del compuesto.

D- Glucosa

http://www.terravivida.com/vivida/monosaccharide/

Glicsidos _ oligosacridos_ polisacridos

Enlace glicosdico : preferencias conformacionales. Disacridos.Clasificacin.Estructura Importancia biolgica. Estructura de oligosacridos . Tipos de glicosilacin en oligosacridos Importancia biolgica. Polisacridos. Tipos : glucanos , glucosaminoglicanos. Estructura. Importancia biolgica.

ENLACE GLICOSDICO
Se forma cuando el OH hemiacetlico del carbono anomrico de un monosacrido reaccionan con compuestos con grupos OH, NH2 y SH con prdida de una molcula de agua para formar los compuestos llamados generalmente glicsidos. El enlace glicosdico es un enlace de tipo acetlico cuando ocurre entre un grupo hemiacetal y un grupo hidroxilo o entre dos hemiacetales). La figura inferior muestra la formacin de metilglucsido (un Oglicsido) a partir de glucosa y metanol.

Enlace glicosdico:

 Desde el punto de vista qumico, el glicsido consta de: glicona: es el componente glicdico, que normalmente aporta solubilidad a la molcula aglicona o genina: es el componente que reacciona con el OH anomrico de la glicona y que suele ser responsable de su actividad Enlace glicosdico: La glicona no tiene que ser necesariamente un monosacrido. En muchos casos es un disacrido o un trisacrido.

TIPOS DE GLICSIDOS
Segn la naturaleza del grupo reaccionante se distinguen : O-glicsidos (a partir de un OH, figura anterior), N-glicsidos (a partir de un NH2) y S-glicsidos (a partir de un SH) (figuras de la tabla inferior).

Enlace glicosdico:
aglicona

El nuclesido guanosina es un N-glicsido

La sinigrina (obtenida de la mostaza negra) es un S-glicsido

aglicona

Formacin del enlace O glicosdico

Formacin de un enlace O-glicosdico para originar un disacrido

Enlace N-glicosdico en el nuclesido guanosina

TIPOS DE GLICSIDOS
El grupo que reacciona con el monosacrido recibe el nombre genrico de aglicona. As, un glicsido es un monosacrido unido a una aglicona por medio de un enlace glicosdico). Cuando la aglicona es otro monosacrido, se trata de un holsido, y si es un compuesto distinto, es un hetersido.

TIPOS DE GLICSIDOS GLICSIDOS HETERSIDOS GLICSIDOS HOLSIDOS

GLICSIDOS HETERSIDOS
Son sustancias no reductoras que por hidrlisis cida o enzimtica dan uno o ms azcares y un componente no azucarado llamado aglicona o genina. Enlace glicosdico: Desempean funciones muy importantes en los seres vivos y una gran cantidad de los glicsidos que producen las plantas se emplean como medicamentos. En lneas generales se puede concluir que: La accin farmacolgica est asociada a la genina el papel del azcar es ayudar a la solubilidad

GLICSIDOS HETERSIDOS
Como ejemplo de hetersidos de inters farmacolgico revisaremos la estructura de : GLICSIDOS ESTEROIDEOS Enlace glicosdico:

GLICSIDOS ESTEROIDEOS
Son aqullos cuya aglicona presenta un ncleo esteroideo. Los ms importantes son :

Enlace glicosdico:incrementan glicsidos cardiotnicos: la fuerza de contraccin del corazn

GLICSIDOS CARDIOTNICOS
La insuficiencia cardiaca congestiva es la incapacidad del corazn de bombear suficiente sangre rica en oxgeno a las clulas del organismo. Los glicsidos cardiotnicos incrementan la fuerza de contraccin del corazn y se utilizan para tratar a pacientes con insuficiencia cardiaca. Sin embargo, su administracin debe estar muy controlada porque su toxicidad es alta, ya que son difciles de eliminar y tienden a acumularse en los tejidos. Las agliconas o geninas cardiotnicas son las responsables de su actividad biolgica. (Figura siguiente).

Enlace glicosdico:

Estructura general de un glicsido cardiotnico

Cardenlidos (de origen vegetal)

Bufadienlidos (de origen animal)

Digitalis purpurea

Strophantus gratus

Bufo bufo (sapo)

digitoxina

digoxina

estrofantina

ouabana

bufalina

ENLACES Cardiac glycosides (Pgina de la Virginia Commonwealth University) Cardiac glycosides (Pgina de la Cornell University)

GLICSIDOS HOLSIDOS
Son los glicsidos en los cuales la aglicona es un monosacrido. Los ms abundantes son los disacridos oligosacridos formados por dos monosacridos, iguales o distintos. Los disacridos pueden seguir unindose a otros monosacridos por medio de enlaces glicosdicos. As se forman los trisacridos, tetrasacridos, o en general, oligosacridos. Se ha establecido arbitrariamente un lmite de 20 unidades para definir a los oligosacridos. Por encima de este valor se habla de polisacridos.

DISACARIDOS
Reductores

No reductores

DISACRIDOS REDUCTORES
En ellos, el -OH del carbono anomrico de un monosacrido reacciona con un OH alcohlico de otro. El segundo azcar
(la glucosa) presenta libre su carbono anomrico, y por lo tanto seguir teniendo propiedades reductoras, y podr presentar el fenmeno de la mutarrotacin.

DISACRIDOS REDUCTORES
A este grupo pertenecen : la maltosa, la isomaltosa, la celobiosa y la lactosa:

DISACRIDOS NO REDUCTORES
En ellos, el carbono anomrico de un monosacrido reacciona con el carbono anomrico del otro monosacrido. A este grupo pertenece el disacrido: sacarosa

 . Nombre
Maltosa

comn

Notacin abreviada
-D-Glcp(14)D-Glcp o simplemente G(14)G.
-D-Glcp(16)D-Glcp o simplemente G(1 6)G. -D-Glcp(14)D-Glcp o simplemente G(1 4)G.

Isomaltosa

Celobiosa

Lactosa

Ga(1 4)G.
G(12)F.
.

Sacarosa

o tambin F(21)G.

SACAROSA: USOS
Es el azcar comn o azcar de caa. Es la forma usual de reserva hidrocarbonada de muchas plantas y se encuentra en el nctar de las flores, de forma que es un componente bsico para la elaboracin de la miel. La Sacarosa es el edulcorante ms utilizado en el mundo industrializado. Ningn otro edulcorante puede realizar todas las funciones del azcar con su costo y facilidad. Constituye gran parte de nuestra alimentacin pues se encuentra en la mayora de los alimentos que diariamente consumimos. Enzima que la escinde: sacarasa(*)

POLISACRIDOS SIMPLES

POLISACRIDOS

SIMPLES

DERIVADOS

POLISACRIDOS SIMPLES
Estn formados por la unin de ms de 20 monosacridos simples. Se denominan tambin HOMOPOLISACRIDOS Segn su funcin, se dividen en dos grupos: los que tienen funcin de reserva: almidn, glucgeno y dextranos los que tienen funcin estructural: celulosa (en vegetales)

ALMIDN
Es una mezcla de dos polisacridos: la amilosa y la amilopectina. La proporcin de ambos polisacridos vara segn la procedencia del almidn, pero por lo general, la amilopectina es la ms abundante. El almidn puede ser degradado por muchas enzimas. En los mamferos, estas enzimas se llaman amilasas, y se producen sobre todo en las glndulas salivares y en el pncreas

AMILOSA
Es un polmero lineal formado por 250300 unidades de -D-glucopiranosa, unidas exclusivamente por enlaces (1 4). La amilosa se disuelve fcilmente en agua, adquiriendo una estructura secundaria caracterstica, de forma helicoidal, en la que cada vuelta de la hlice comprende 6 unidades de glucosa:

Amilosa

Amilopectina
Es un polmero ramificado, compuesto por unas 1000 unidades de -D-glucopiranosa. Adems de las uniones (1 4) contiene uniones (1 6). Las uniones (1 6) estn regularmente espaciadas (cada 25-30 residuos de glucosa), y son los puntos por donde se ramifica la estructura.

Estructura de la amilopectina

amilopectina

Amilopectina
O CH2OH

HO

CH 2OH O

HO

HO O OH O CH2 O

Glucopiranosa cuyo C1 est unido al C6 de otra

HO OH O

AMILOPECTINA
O

Estructura de la amilopectina
HO

CH2OH

CH 2OH O

HO

HO O OH O CH2 O HO OH O

Amilopectina

Estructura de la amilopectina

GLUCGENO
Es el polisacrido de reserva propio de los tejidos animales. Se encuentra en casi todas las clulas, pero en los hepatocitos y en las clulas musculares su concentracin es muy elevada. Su estructura es similar a la de la amilopectina, pero con ramificaciones ms frecuentes (cada 8-12 monmeros de glucosa), y su peso molecular es mucho ms elevado (de hasta varios millones de dalton):

GLUCGENO

GLUCGENO

Fuentes de consulta:
StryerL et al., Bioqumica 5 ed, 2002 Lehnin ger et al., Bioqumica Voet y Voet Bioqumica http://gmein.uib.es/moleculas/carbohid ratosjmol/carbohidratosjmol.html http://themedicalbiochemistrypage.org/ es/carbohydrates-sp.php