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Adsorcin y Absorcin
Adsorcin: es un proceso fsico o qumico por el cual tomos, iones o molculas son atrapadas o retenidas en la superficie de un material Absorcin: es un proceso fsico o qumico en el cual tomos, molculas o iones pasan de una primera fase a otra incorporndose al volumen de la segunda fase.
Carbn Activado
Posee una estructura cristalina reticular similar a la del grafito, es extremadamente poroso, desarrolla extensas reas superficiales
Microporo
Carbn Activado
Superficie especifica total (m2/g) Tamao de los poros Volumen de poros al interior (cm3/g) Densidad aparente (g/cm3) Tama;o promedio mallas Cenizas (%) 1,150 a 1,250 + 90% Microporos De 0.7 a 0.8 De 0.45 a 0.5 6 m x 16 m De 1 a 4
Esquema representativo de la micro estructura del carbn activado, es similar al grafito, con la diferencia que presenta mayor cantidad de espacios vacos.
Mecanismos de Adsorcin:
Segn la teora electroqumica, el carbn en contacto con agua reduce el oxigeno a grupos hidroxilo segn:
O2 2 H 2 O 2e H 2 O2 2OH
En esta reaccin los tomos de carbono pierden electrones y quedan cargados positivamente. Para mantener su neutralidad elctrica, atraen hidroxilos, adsorbindolos. Cuando este carbn tiene contacto con la solucin cianurada que contiene los iones metlicos, tiene lugar la reaccin:
C OH( ads) Au(CN ) C Au ( CN ) OH ( aq ) 2 ( aq ) 2 ( ads )
Esta teora viene apoyada por el hecho que la adsorcin no ocurre en ausencia de oxigeno y por que se libera agua oxigenada cuando borbotea dicho gas sobre el carbn activado. La capacidad de adsorcin de oro se ve favorecida con una bajada de pH; es decir los in hidrgenos neutralizan los hidroxilos de la reaccin.
O2 2 H 2 O 2e H 2 O2 2OH
Desplazndola hacia la derecha e induciendo la formacin de nuevos lugares cargados positivamente sobre lo que pueda ocurrir la adsorcin. Varios investigadores han mostrado que la presencia de cationes de calcio favorece la recuperacin de oro y plata sobre el carbn, adems estos cationes son coadsorbidos de la misma manera.
Mecanismo de Adsorcin 1
Au(CN)2-
Mecanismos de Adsorcin:
1. El Au(CN)2- adsorbe sobre intersticios del carbn activado. 2. El Na+ y Ca2+ son solo adsorbidos cuando el Au(CN)2esta presente. As probablemente son adsorbidos en la capa difusa
Ion cianuro de oro
Ion Sodio Ion Cianuro Molcula de agua
3. Cuando esta presente el Au(CN)2- adicional puede ser adsorbido en la capa difusa 4. El cianuro libre compite por los intersticios con el Au(CN)2-
La adsorcin de oro y plata sobre carbn activado responde a la isoterma de Freundlich. Donde: m KC n (T cte) m=masa del complejo cianurado (mol/gr. de carbn). c=Concentracin del complejo cianurado (mol/litro). K, n son constantes. La masa del complejo metlico adsorbido depende de la temperatura y decrece cuando aumenta esta.
Mecanismo de Adsorcin 2
Accin del mercurio. Un complejo neutral como el Hg(CN)2 se adsorbe fuertemente sobre el carbn activado, tal como lo hacen los complejos aninicos Au(CN)2- y Ag(CN)2-. Sin embargo la presencia del Hg en el carbn activado, causa el envenenamiento de este. Constituyendo un problema grave. Accin de los iones Cu. La adsorcin del cobre desde soluciones cianuradas sobre el carbn activado se incrementa a medida que el valor del pH y la concentracin del cianuro libre son ms bajos. Ej. La carga se incrementa como el grado de coordinacin y la carga en el complejo aninico decrece en el siguiente orden: Cu(CN)2- > Cu(CN)3-2 > Cu(CN)4-3 Esto significa que se puede inhibir la adsorcin del Cu, incrementando la concentracin de cianuro libre en la solucin y aumentando el pH.
Reversibilidad del proceso. La adsorcin de aurocianuro sobre el carbn activado es un proceso reversible. Esto significa que si se controla la qumica de la solucin, el oro adsorbido sobre el carbn activado, puede nuevamente ser desorbido. Funcin de la temperatura. La capacidad de carga en oro del carbn activado decrece con el incremento de la temperatura. Desorcin del carbn. Para quitarle al carbn el oro, no es necesario que un anin sea un agente acomplejante para el oro. Ej. Carbn que ha sido completamente cargado con oro desde soluciones cianuradas puede ser stripeado con hidrxido de sodio caliente y aparece en la solucin como in aurocianuro.
Flujo tratado
(m3/hr)
5,420
0.47 95,7 1,435
2,100
0.50 96,2 952
2,800
0.33 93,2 849
Proceso de Desorcin:
La extraccin del oro y plata adsorbidos del carbn activado cargado es anloga a la lixiviacin tanto del oro como la plata a partir de sus minerales. En el circuito de desorcin (stripp), las condiciones son mas agresivas, la concentraciones de las soluciones son mayores y las temperaturas son mas elevadas con la finalidad de acelerar el proceso de desorcin. Variables Importantes: 1.- Temperatura y presin 2.- Concentracin de NaOH, NaCN 3.- Fuerza Inica 4.-Efecto de pH 6.- Velocidad de flujo del eluyente 7.- Concentracin de Oro en el eluyente Reaccin del Proceso en la Desorcin:
( psi ),T (C ) C Au(CN )2( ads) OH ( aq) P C OH( ads) Au(CN ) 2 ( aq )
1200
200
600
100
400 50 200
0 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480 510
Time (minutes)
Gold Grade Step Pressure Eluate Temperature Oil Temperature Eluate Flow Filter Pressure
Pressure (kPa) Eluate & Oil Temperature (C) Eluate Flow (m3/h)
Control de proceso de desorcin (secuencia). Eficiencia del proceso. Muestreo de soluciones. Condiciones de los equipos (intercambiadores de Calor, filtros, calentador de aceite, bombas, vlvulas).
Lavado simple con agua o lavado con vapor. Para eliminar las lamas de los poros antes de la elusin. Lixiviacin con cido diluido (3%) de HCI a temp. Ambiente o 90 C, lo que ayuda a eliminar la slice y el calcio del carbn. EI carbonato al precipitarse en la superficie del carbn forma una capa delgada como una pelcula que elimina el contacto entre el carbn y la solucin con lo cual disminuye drsticamente la capacidad del carbn. En el lavado cido del carbn, debern tomarse las precauciones del caso debido a la formacin de cido cianhdrico (HCN) debido a la presencia de cianuro libre en los poros del carbn.
Reactivacion Lavado cido Lavado cido Reactivacin en horno Lavado cido en caliente Lavado cido en caliente Lavado cido y elusion Reactivacion en horno
Reactivacin trmica
La reactivacin qumica puede restaurar solo parcialmente la actividad del carbn. La reactivacin trmica puede ser aplicada en procesos completos de trabajo y permite una reactivacin altamente eficiente dejando los carbones en condiciones muy parecidas a los carbones nuevos. La reactivacin trmica consiste en someter al carbn activado usado a un calentamiento gradual y en forma indirecta hasta la temperatura de 650 a 700C con un corto tiempo de retencin a esta temperatura .
78
RAW WATER
81
81
PREDRYER
89 85
89
AIR
84
88
88
87
2.5
2.5
2.5 90.0
2.5
2.5
02-A-007
Parmetros de influencia
Atmsfera del horno. Esta debe ser controlada, no debe haber presencia de aire y lograrse una oxidacin con vapor (1 kg de vapor/kg carbn) Presencia de compuestos inorgnicos. Que son los que normalmente estn perjudicando la capacidad de adsorcin y su remocin es el objetivo de la regeneracin trmica. Temperatura Limites de 650 900 C. A temperaturas sobre los 950 C inclusive con cortos tiempos de residencia, se obtiene carbones con excesivas perdidas de actividad. Por otro lado a temperaturas debajo de los 650 C el ratio de vaporgasificacin de carbn no viene a ser notorio y seria necesario tiempos de residencia no prcticos para lograr una buena reactivacin.
La humedad del carbn promueve la combustin parcial del carbn de acuerdo a las reacciones.
C + H2O = CO + H2 C + 2H2O = CO2 + 2H2 El carbn regenerado es apagado con agua y en otros casos se recomienda enfriar con aire.
Se tamiza el carbn para remover los finos utilizando una malla 200.
Aqu se pierde alrededor del 75 % de las perdidas totales de la planta
Etapas de la reactivacin
Secado: Las sustancias adsorbidas voltiles como: alcoholes etc. La temperatura es de 200 C.
Vaporizacin de las sustancias adsorbidas y tambin la descomposicin de las sustancias voltiles (200 500 C). La pirolisis de las sustancias adsorbidas: Que no son voltiles, las cuales resultan en la deposicin de residuos carbonceos sobre la superficie del carbn activado. La Oxidacin selectiva: La Oxidacin selectiva de los residuos pirolisados es (700 C a 900 C) por vapor de CO2 o cualquier otro agente oxidante. La pirolisis debera ser realizada a temperaturas menores de 850 C y en una atmsfera controlada para evitar grafitacin de los residuos pirolisados, resultando una estructura parecida a la del carbn pero refractaria a la adsorcin. Durante la oxidacin selectiva, es difcil remover los residuos sin causar dao a la estructura del carbn activado.