INTRODUCCIN A LA TERMODINAMICA

Profesora:Priscilla Guzmn Colegio:San Jos

Termodinmica

La Termodinmica estudia los intercambios energticos que acompaan a los fenmenos fsico-qumicos.

Al estudiar el intercambio de energa entre un sistema y su entorno, se puede predecir en qu sentido puede ocurrir el cambio qumico o fsico.

Termodinmica
En ese aspecto, la Termodinmica predice: si los reaccionantes se transforman en productos, o sea, si la reaccin es espontnea o no. en qu medida ocurre el cambio, o sea, las cantidades de productos que se obtienen y la cantidad de reaccionantes que quedan sin reaccionar una vez terminada la reaccin, o sea, cuando se alcanza el estado de equilibrio.

Termodinmica
A la Termodinmica: slo le interesa el estado inicial y el estado final (no le importa cmo ocurre la reaccin). no le interesa el tiempo que demora en ocurrir el proceso. para estudiar el proceso mide propiedades macroscpicas, tales como: temperatura, presin, volumen.

Termodinmica: conceptos bsicos

Sistema: parte del universo que va a ser estudiado y para lo cual se le ponen lmites fsicos o imaginarios. Puede ser: sistema abierto: intercambia materia y energa con el medio . Ej: la clula. sistema cerrado: slo intercambia energa con el medio. Ej: una estufa. sistema aislado: no intercambia materia ni energa. Ej: caf caliente en el interior de un termo aislado.

Termodinmica: conceptos bsicos

Entorno: porcin del universo que est fuera de los lmites del sistema. En l hacemos observaciones sobre la energa transferida al interior o al exterior del sistema. Por ejemplo, un vaso de precipitado con una mezcla de reaccin puede ser el sistema y el bao de agua donde se sumerge el vaso constituye el medio ambiente.

Termodinmica: conceptos bsicos

Para definir un proceso termodinmico basta establecer la diferencia entre el estado final y el estado inicial de sus propiedades macroscpicas, las cuales se llaman funciones de estado, como temperatura presin volumen Estado termodinmico: es la condicin en la que se encuentra el sistema. Cada estado termodinmico se define por un conjunto de sus propiedades macroscpicas llamadas funciones de estado.

Funciones de estado
Las funciones de estado slo dependen del estado inicial y del estado final y no dependen de cmo ocurri el proceso. Las funciones de estado son: T = temperatura P = presin V = volumen E = energa interna H = entalpa S = entropa G = energa libre Las funciones de estado se escriben con maysculas. Otras funciones que dependen de cmo se realice el proceso no son termodinmicas y se escriben con minsculas. Estas son: q = calor w = trabajo

Energa interna y temperatura

Energa interna: es la capacidad de un sistema para realizar un trabajo. Tiene que ver con la estructura del sistema. Se debe a la energa cintica de las molculas, la energa de vibracin de los tomos y a la energa de los enlaces. No se puede conocer su valor absoluto, slo la diferencia al ocurrir un cambio en el sistema: E. Es una funcin de estado. Temperatura (T): es una funcin de estado y corresponde a la medida de la energa cintica de las molculas de un sistema.

Temperatura (T)

30 C 20 C

30 C 20 C q2
11

q1

Calor y trabajo
Calor (q): es la energa transferida entre el sistema y su ambiente debido a que existe entre ambos una diferencia de temperatura. No es una funcin de estado.

Calor y trabajo
Trabajo (w): es la energa transferida entre el sistema y su ambiente a travs de un proceso equivalente a elevar un peso. No es una funcin de estado. Tipos de trabajo: expansin, extensin, elevacin de un peso, elctrico, etc.

Regla de signos
Si un sistema absorbe o cede calor, y asimismo, recibe o desarrolla trabajo, stos debern asociarse con un signo, el cual se elegir segn la siguiente convencin:

Los procesos termodinmicos pueden ser:

Procesos termodinmicos

procesos isotrmicos: se realizan a temperatura constante. P*V=n RT

T n R P1 * V1 Consta nte Consta nte Consta nte P2 * = V2

Ley de Boyle

Procesos termodinmicos
procesos isobricos: se realizan a presin constante.
P*V=nR T V/T=nR/ P
P n R

Constan te Constan te Constan te V1/T 1 V2/T 2

Ley de Charles y Gay Lussac

Procesos termodinmicos
Procesos adiabticos:No hay transferencia de calor pero si intercambio de trabajo entre el siStema y el entorno.

Primer principio de la termodinmica

Corresponde al principio de conservacin de la energa. La energa del universo no se puede crear ni destruir, slo son posibles las transformaciones de un tipo de energa en otro.

Q = U-W U = Uf - Ui

U = Q+W

U = cambio de U interna de un sistema Uf = U interna final Ui = U interna inicial Q = Trabajo

Primer principio de la termodinmica

U = Q+W
1. Calcular la variacin de energa interna para un sistema que ha absorbido 2990 J y realiza un trabajo de 4000 J sobre su entorno.

U = Q+W U = 2.990J +(-4000J) U =-1.010 J

El sistema ha disminuido su energa interna en 1.010 J.

Primer principio de la termodinmica

Ejercicios
1.Calcular la variacin de energa interna para un sistema que ha absorbido 5000 J y realiza un trabajo de 3000 J sobre su entorno. U = Q+W U = 5.000J +(-3000J) U = 2000 J

Primer principio de la termodinmica

2.Calcular la variacin de energa interna para un sistema que ha liberado 2.590 J y el trabajo es realizado por las fuerzas esteriores sobre el sistema,siendo el valor del trabajo 3.560 J. U = Q+W U = -2590J +(+3560J) U = +978 J

Entalpa
Describe los cambios trmicos que se llevan a presin cte. :

U = qp + P

donde,QP es calor a presin cte

Por lo que, para el calor intercambiado en estas condiciones se cumple: Qp =(U2+ P xV2)-(U1+ P x V1) El trmino U+ P xV recibe el nombre de entalpa(H)

QP= H2-H1=H

La variacin de entalpa(H) es igual a la diferencia entre la entalpa de los productos y la de los reactantes: H = Hproductos-Hreactantes
Dependiendo del calor puesto en juego en un proceso qumico, las reacciones pueden ser endotrmicas o exotrmicas.

Entalpa
Si un sistema (reaccin) absorbe calor es ENDOTERMICO y H es positivo. H = (+) libera calor es EXOTERMICO y H es negativo. H = (-) Se han medido los cambios de entalpa estndar: H en condiciones estndar: P= 1 atm t = 25 C

Concentracin de los componentes del sistema = 1 M

Entalpa
Cambio de entalpa estndar de formacin: HF = calor liberado o absorbido al formarse 1 mol del compuesto a partir de sus elementos. Cambio de entalpa estndar de reaccin: HR = calor liberado o absorbido en una reaccin qumica. Los cambios de entalpa estndar de formacin de todos los compuestos qumicos estn tabulados, y con estos datos se puede calcular el cambio de entalpa estndar de cualquier reaccin: HR HR = (la suma de los HF de los productos) (la suma de los HF de los reaccionantes)

Ejemplo:
1.Calcular la variacin de entalpia(H) que se produce en la reaccin de transformacin del diamante en grafito:
C(diamante) C(grafito) (1) C(diamante) +O2(g)CO2(g) (2) C(grafito) +O2(g) CO2(g) (1)C(diamante) +O2(g)CO2(g) (3) CO2(g)

H=-395.4 KJ/mol H=-393.5 KJ/mol H=-395.4 KJ/mol H=+393.5 KJ/mol

C(grafito) +O2(g)

C(diamante)

C(grafito)

H=-1.9 KJ/mol

2. Calcular Hf para la formacin de la acetona (CH3COCH3)segn la reaccin: 3C(s)+3H2(g)+1/2O2 (g) CH3COCH3(l), conociendo los valores de calor de combustin: (1) H2(g) +1/2 O2 H2O(l) (2) C (S)
+

H=-285.8 KJ/mol /x 3 H=-393.5 KJ/mol /x 3 H=-1.786KJ/mol

O2 CO2 (l)

(3) CH3COCH3(l) +4 O23CO2(g)+ 3H2O(l) (1) H2(g) +3/2 O2 3H2O(l) (2) 3C (S)
+

H=-857.4 KJ/mol H=-1.180,5 KJ/mol H= +1.786KJ/mol H= -251.9 KJ/mol

3O2 3CO2 (l)

(3) 3CO2(g)+ 3H2O(l) CH3COCH3(l) +4 O2 3H2(g)+3C(s)+ 1/2 O2 CH3COCH3(l)