Medicin pH

NMX-AA-008-2011

Anlisis de Agua Determinacin del pH Mtodo de prueba

0 INTRODUCCIN 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIN 2 REFERENCIAS 3 DEFINICIONES 4 INTERFERENCIAS 5 REACTIVOS 6 EQUIPO 7 MUESTREO Y MUESTRAS 8 PROCEDIMIENTO 9 CLCULO DE PH PARA DIVERSAS TEMPERATURAS 10 COMPROBACIN DE LA EXACTITUD Y MANTENIMIENTO DE LOS EQUIPOS 11 EXPRESIN DE LOS RESULTADOS 12 DESVIACIN ESTNDAR 13 INFORME DE ENSAYO 14 VIGENCIA 15 BIBLIOGRAFA 16 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES APNDICE INFORMATIVO A APNDICE INFORMATIVO B APNDICE INFORMATIVO C APNDICE INFORMATIVO D APNDICE INFORMATIVO E

NMX-AA-008-2011
No

Aplica:

** 9 CLCULO DE pH PARA DIVERSAS TEMPERATURAS. (EL EQUIPO CUENTA CON COMPENSACIN DE TEMPERATURA)

Definicin de pH
El

pH es una medicin de la cantidad de grupos H+ que hay disueltos, en una solucin. Ejemplo: El Agua.

Si

el agua es totalmente pura su pH es 7 (la misma cantidad de H+ que de OH-)

Definicin

Cuando aadimos un cido al agua (por ejemplo el sulfrico de frmula H2SO4), este se separa de esta forma: H2SO4 1 2H + SO4, dando lugar a la aparicin de ms grupos H en el agua, con lo que rompe el equilibrio y hace que el pH sea diferente a 7 (en este caso el pH baja, a ms concentracin de grupos H el nmero del pH es menor).

El producto inico a 25C es:

Este producto es constante, lo cual significa que un incremento en la concentracin de uno de los iones supondra una disminucin en la concentracin de otro, para mantener constante el producto mencionado

Como en el agua pura la concentracin de hidrogeniones y de hidroxilos es la misma, eso significa que la concentracin es hidrogeniones es de:

Cuando el agua contiene cualquier sustancia disuelta, puede alterarse la concentracin de hidrogeniones y entonces se utilizan los trminos de acidez y alcalinidad.

Electrodos
Potencimetro o pHmetro. Estos instrumentos constan de dos electrodos (uno indicador y otro de referencia) los cuales se conectan a un equipo de medicin electrnico.

Tipos de electrodos de referencia

1.-

Electrodo de calomel Este tipo de electrodos son fabricados a base de cloruro de mercurio y cloruro de potasio. Una caracterstica importante es que el potencial que crean estos electrodos vara con la concentracin de cloruro.

2.- Electrodo estndar de hidrgeno (SHE) Su construccin se basa en un metal conductor que es una pieza de platino que ha sido recubierta o planitizada, con platino finamente dividido para aumentar su superficie especifica. Este electrodo se sumerge en una disolucin cida acuosa de actividad de ion hidrgeno conocida y constante. La solucin se conserva saturada con hidrgeno haciendo burbujear gas a presin constante sobre la superficie del electrodo. El platino no toma parte en la reaccin electroqumica y sirve nicamente como un sitio donde se trasfieren los electrones.

3.- Electrodo de plata/cloruro de plata Al igual que el de calomel, este es muy sensible a las variaciones de temperatura; pero posee la ventaja de mayor estabilidad a altas temperaturas, y su desventaja es la sensibilidad a la luz. El electrodo se puede preparar en disolventes no acuosos que disuelvan por separado sal de plata o cloruro. Otro inconveniente es que corre el riesgo de precipitar el AgCl que recubre el electrodo por instauracin de iones cloruros. El potencial de referencia que entrega este tipo de electrodo es de aproximadamente 0.1988 V a 25 0C.

Tipos de Electrodos indicadores

1.-

Electrodo de membrana de vidrio El sistema del electrodo de vidrio incluye dos electrodos de referencia: el electrodo externo de calomelanos y el electrodo interno de plata/cloruro de plata. Si bien el segundo es parte del electrodo de vidrio, no es el elemento sensible al pH. Es en su lugar, el bulbo de la delgada membrana de vidrio en el extremo del electrodo es lo que responde al pH.

2.- Electrodo de vidrio combinado

Consta de un delgado bulbo de vidrio sensible al pH. Este bulbo se une a un tubo interno relleno con una disolucin de HCl de 0.1 M, la cual contiene un electrodo de referencia externo. En el caso de los electrodos combinados, los mismos se unen fsicamente al electrodo de vidrio con uno de referencia externo para mayor comodidad en un mismo cuerpo fsico. Entonces, por fuera del tubo interno, se encuentra otro tubo, similar a una capa, relleno con una disolucin acuosa saturada en KCl, dentro del cual se encuentra otro electrodo de referencia pero interno. Los tubos externo e interno se encuentran fsicamente separados, pero inicamente conectados, por medio del flujo de iones a travs de una junta de cermica o de epoxi.

a. Disolucin externa. Es la disolucin en la que se desea medir el pH. b. Membrana o gel hidratado en contacto con la disolucin a medir. Es la cara externa de la membrana de vidrio. Los sitios activos del silicato se encuentran ocupados por una mezcla de iones Li+ y H+. c. Capa de vidrio seca. Todos los sitios activos se encuentran ocupados por iones Li+ que no se intercambian. d. Gel hidratado en contacto con la disolucin interna. Es la cara interna de la membrana, y se encuentra en contacto con la disolucin de KCl saturada o 0.1 M. Los sitios activos se encuentran ocupados por una mezcla de iones Li+, K+ y H+. e. Disolucin interna de KCl saturado o 0.1 M.

Criterios de Aplicacin
Referencia de la NMXAA-008Nmero SCFI-2011
1 1

Criterio de Aplicacin
Este mtodo es aplicable a todo tipo de agua y muestras de aguas residuales de pH 3 a pH 10. En muestras con 5 mS/m de conductividad electroltica.

Observaciones
En caso de presentarse valores de pH fuera de este rango en muestras de aguas, se puede aplicar el mismo procedimiento de medicin aunque no sea vlido de acuerdo a la norma. En caso de muestras de baja fuerza inica (< 5 mS/m), se deber emplear equipos y procedimientos especiales.

8.3

6.2

Termmetro con una resolucn de 0.5 C

El laboratorio cuenta con un termmetro con una Resolucin de 0.1 C / Arriba de 200 C (1C) En laboratorio se tiene un potencimetro: ** Impedancia de entrada igual a 10^12 (No cumple) **Compensacin de Temperatura **(No cuenta con esa funcin) ** Resolucin de 0.01 unidades de pH (Cumple) (Cumple)

Potencimetro : ** Impedancia de entrada superior a 10^12 4 6.3 **Compensacin de Temperatura **Correcin de pendiente en mV por unidad de pH ** Resolucin de 0.01 unidades de pH o mejor

Conductividad <5 mS/m

EQUIPO:

Electrodo

de vidrio comercialmente disponible con una membrana de vidrio de baja solubilidad. Electrodo de referencia con una junta aterrizada y un electrolito de referencia con c(KCl) = 1 mol/L.

Conductividad <5 mS/m

CONSIDERACIONES:

1.- Agite suavemente el electrodo de vidrio para evitar que se derrame el cloruro de potasio. 2.- Para evitar que el aire interfiera, permita que parte de la muestra fluya a la celda de medicin. 3.- Para eliminar los efectos electrostticos, la muestra se blinda por una celda de Faraday y aterriza mediante un electrodo metlico en la muestra. 4.- Compruebe la calibracin utilizando una de las disoluciones de referencia de baja capacidad reguladora de pH

Compensacin de temperatura.

Compensacin de temperatura.

Errores en la medicin de pH en base a los cambios de temperatura. Por lo tanto, dependiendo de la temperatura registrada en el sensor se deber realizar un ciclo de lectura a la memoria para localizar elerror aproximado y posteriormente: restrselo (para TEMP < 25 C) o sumrselo (para TEMP > 25 C) al valor de pH medido.

Compensacin de temperatura.

Punto Isopotencial.
Es

el potencial de electrodo que no se altera ante las variaciones de temperatura y sin presentar cambios en la pendiente. Para llevar a cabo este control, la mayora de instrumentos poseen un botn denominado OFFSET el cual ajusta el voltaje que proporciona el electrodo, a una escala de voltaje conocida con algn tampn que no sea afectado por la temperatura (generalmente de pH 7).

Punto Isopotencial

Punto Isopotencial
El

control de pendiente (temperatura, compensacin) hace rotar la pendiente mV/pH alrededor del punto isopotencial. La pendiente que debe alcanzarse aproximadamente con este control, es la pendiente a la temperatura a 25C la cual corresponde a 59.16 mV/pH. Este ajuste se realiza en la mayora de instrumentos mediante una tecla llamada SLOPE.

Eficiencia (%pendiente)
1.- Sumergir el electrodo de pH en solucin Buffer 7,0 y registrar la lectura en mV. (Este valor se conoce como el Punto Cero (offset) y debe estar entre 0 +/- 25 mV, lecturas fuera de ste rango es indicacin de problemas.) 2.- La lectura en mV generada por el electrodo en Buffer 4,0 o 10,0 es registrada.(Esta Lectura es conocida como la pendiente (Slope) y generalmente debe caer entre +/- 150 mV y +/- 186 mV , valores fuera de este rango son indicacin de problemas.)

Eficiencia (%pendiente)
3.- Para calcular el Porcentaje de Pendiente se resta la lectura del Offset a la lectura del Slope. Luego se divide el resultado anterior por un mximo terico +/- 177,48 mV, para mostrar el resultado en porcentaje, simplemente se debe multiplicar por 100

Nota
Ohm Los amplificadores operacionales (OP AMPS) son dispositivos construidos con tecnologa CMOS (semiconductor metal xido complementario). Su principal aplicacin consiste en amplificar una seal de voltaje relativamente pequea, a una seal de voltaje grande. Los amplificadores operacionales son fabricados a base de circuitos integrados y estn constituidos por muy diversas y complejas configuraciones que dependen de sus prestaciones y de la habilidad del diseador a la hora de combinarlas.

MODIFICACIONES:

1.- Registrar Temperatura de la muestra por triplicado. 2.- Medir conductividad de la muestra en mS/m y de acuerdo al resultado, aplicar el procedimiento de medicin de pH adecuado. 3.- Medir pH de acuerdo al procedimiento seleccionado. 4.- Para el clculo de la pendiente de calibracin utilizar los valores de las soluciones en mV 5.- El tiempo transcurrido entre la toma y medicin de la muestra. 6.- Se corrige la temperatura de la muestra de acuerdo al certificado de calibracin del termmetro.

10 COMPROBACIN DE LA EXACTITUD Y MANTENIMIENTO DE LOS EQUIPOS

10.1 Comprobacin del equipo. La siguiente prueba es para detectar el mal funcionamiento de los electrodos de vidrio y de referencia. Esta prueba se aplica a electrodos nuevos, electrodos que no se han utilizado durante 2 semanas o ms, y electrodos que se usan regularmente. Calibre los electrodos usando una de las disoluciones de trabajo contenidas en la tabla B.1. Este valor es pH(S). Luego, diluya al 50 % la disolucin amortiguadora de pH con agua libre de CO2. La desviacin observada, pH, que exceda el efecto de dilucin pH1/2 dado en la Tabla B.1, es el error por la unin lquida, pHj (calibracin doble). (calibracin doble).

pHj = pH(S)- pH(S 1/2)- pH j

Donde: pH(S1/2 ) es el pH de la disolucin de referencia.

Agite la disolucin suavemente y, mientras existe agitacin, anote el nuevo pHE estable. El cambio en la agitacin, pHE, se calcular de la siguiente manera: pHE = pHE - pH(S) pHj Donde el pH(S) es el pH de la disolucin estndar de referencia. Si la seal flucta, estimar la diferencia, pHn, entre las lecturas mximas y mnimas. Utilice la lista en la Tabla 1 para evaluar el desempeo del electrodo.

 TABLA

1 Para evaluar el desempeo del electrodo

Caractersticas del desempeo

Error de unin lquida, pHj Cambio en la agitacin, pHE Ruido, pHn

Intervalo ptimo
< 0.03

Intervalo aceptable
< 0.05

< 0.005 < 0.005

< 0.02 < 0.02

10.2 Mantenimiento de los electrodos Despus de una extensa serie de mediciones, es necesario limpiar el sistema de electrodos (celda de medicin) cuando el pH de una disolucin de referencia requiere un mayor plazo de equilibrio. Limpie regularmente los electrodos (diario o semanalmente) con lienzos que no desprendan pelusa, o, si las muestras contenan impurezas orgnicas, con etanol (70%), acetona o disolucin de detergente tibia. Eliminar calcita con cido clorhdrico diluido. Usar disolventes orgnicos por un corto perodo de tiempo nicamente, porque disminuyen la sensibilidad de los electrodos de vidrio por deshidratacin de los lixiviados de la capa de membrana de vidrio. En caso de utilizar disolventes orgnicos, el electrodo se recarga permaneciendo en agua durante varias horas. Es esencial calibrar nuevamente. Observe las instrucciones del fabricante con respecto a su almacenamiento y mantenimiento. Los electrodos de referencia y combinados deben almacenarse en las disoluciones que tambin se utilizan como electrolito de referencia. Electrodos de vidrio deben almacenarse en agua. Electrodos utilizados para agua de baja conductividad, no se utilizan para otras muestras, por ejemplo, aguas residuales.

11 EXPRESIN DE LOS RESULTADOS.

Reportar

el pH con las cifras decimales indicadas por el instrumento. Reportar la temperatura a la cual se efectu la medicin. EJEMPLOS: pH 8.450, medido a 10.2 C. pH 7.62, medido a 16.4 C en el laboratorio 2 h despus de la toma de muestras.

12 DESVIACIN ESTANDAR
Para

el control de calidad analtico de esta norma mexicana, considerar lo descrito en la NMX-AA-115-SCFI-2001 vigente.

13 EL INFORME DE ENSAYO

El informe de ensayo deber contener la siguiente informacin: 13.1 Una referencia a esta norma mexicana. 13.2 Identificacin precisa de la muestra, localizacin de la fuente, hora de muestreo, procedimiento de muestreo y el tiempo transcurrido entre la toma y medicin de la muestra. 13.3 La expresin de los resultados de acuerdo a 11. 13.4 Reportar el valor obtenido de pH, junto con la estimacin de su incertidumbre expandida asociada. Dos cifras significativas son usualmente suficientes. Ejemplos pH = 8.45 0.03, con un intervalo de confianza del 95 %, medido a 10.2 C. pH = 7.62, U = 0.03, con un factor de cobertura k =2, medido a 16.4 C en el laboratorio, 2 h despus de la toma de muestras 13.5 Cualquier desviacin de este mtodo y una descripcin de circunstancia que pueda haber influido en los resultados. 13.6 Aadir, para el agua de lluvia, la duracin de la toma de muestras.