POLIESTIRENO

Dr. rer nat. Martn Aguilera Lpez

CONTENIDO:
HISTORIA. PRODUCIN DEL MONOMERO. CLASIFICACIN POR MONOMEROS. PRODUCCIN DE POLIESTIRENO.

HISTORIA.
1839 Simon, un farmacutico Berlins por destilacin del storax obtuvo un liquido reactivo al que llamo ESTIRENO. 1845 los Qumicos J. Blyth y A.W. Hofmann, con los datos anteriores calentaron el estireo y obtuvieron productos slidos parecidos al vidrio. 1868 Berthelot descubri la primera obtencin del estireno sinttico.(por eliminacin de hidrogeno del etilbenceno). 1920 los estudios de Staudineger, sobre la polimerizacin del estireno. En base a esos estudios para 1930 la compaa BASF inicia la produccin industrial instalando una planta para producir 100 Ton/ao. Durante la 2a Guerra Mundial se realizaron injertos de estireno en el polibutadieno, obteniendo hule sinttico. 1945 en E.U. Inicia la produccin de nuevos Plsticos de estireno. 1948 la mezcla de copolimeros (ABS). 1951 surge el Poliestireno Expandible ( y SAN). 1969 el Acrilonitrilo-Estireno-Acrilato ASA y 1976 el AcrilonitriloElastmero Etil-Propil Estireno (A/EPM/S).

PRODUCCIN DEL MONOMERO.

PARA OBTENER EL MONMERO DE ESTIRENO, QUE ES LA MATERIA PRIMA BSICA DE LOS POLIMEROS DE ESTIRENO, DEBE DE PARTIR DEL ETILENO Y DEL BENCENO, LOS CUALES SE OBTIENEN DE LA REFINACIN DEL PETROLEO. Al reaccionar el etileno con el benceno, se origina etilbenceno. H3C - CH2 Al Cl3 H2C = CH2 Una vez que se tiene el etilbenceno, por deshidrogenacin cataltica se obtiene el estireno. H2C = CH H3C - CH2
600 C

H2

En Mxico, Petrleos Mexicanos (PEMEX) obtiene el estireno mediante la secuencia que se muestra en la siguiente figura:
PETROLEO

REFINACIN

BENCENO
ALQUILACIN CATALITICA DESTILACIN
ETILBENCENO

ETILENO

SUBPRODUCTOS DIETILBENCENOS POLIALQUILADOS

DESHIDROGENACIN CATALITICA SUBPRODUCTOS BENCENO, TOLUENO HIDROGENO DESTIACIN ESTIRENO

CLASIFICACIN:
LA SIGUIENTE CLASIFICACIN ES COMUNMENTE UTILIZADA EN LA INDUSTRIA Y ESTA BASADA EN LOS MONMEROS CONTENIDOS EN LA ESTRUCTURA DE LOS POLIMEROS DE ESTIRENO.

HOMOPOLIMEROS. Poliestireno Cristal (PS) . Alto flujo. Flujo medio. Resistencia a la temperatura. Poliestireno Expansible (EPS).

COPOLIMEROS. Poliestireno Grado Impacto. Medio Impacto. Alto Impacto. Super Alto Impacto. Copolmero en Bloque Estireno/Butadieno/Estireno. Estireno - Acrilonitrilo (SAN). ALEACIONES. ABS / PC ABS / PVC ABS / ASA

TERMOPOLIMEROS. Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno (ABS). Acrilonitrilo-Estireno-Acrilato (ASA).

PRODUCCIN DE POLIESTIRENO CRISTAL

ESTRUCTURA : EL HOMO POLIMERO DE ESTIRENO TIENE LA SIGUIENTE ESTRUCTURA.

H2C - CH

La reaccin de polimerizacin del estireno cristal ocurre en forma desordenada y el radical fenil se distribuye en forma aleatoria obteniendose un polmero atctico de naturaleza amorfa y por lo tanto transparente. El material se puede obtener por la polimerizacin en masa y suspensin, el primer proceso es el mas utilizado ya que presenta una aparente simplicidad y proporciona un polmero de alta calidad

Proceso de Torre para la Polimerizacin en masa continua.

POLIMERO DE CRISTAL ENTRADA DE MONOMERO

TANQUES DE PREPOLIMERIZACIN 110 C Enfriadores y Calentadores de Camisa

150 C

Enfriadores y Calentadores de Serpentn.

180 C EXTRUSORA

Filamento Extrudado

Granuladora.

Al almacn.

POLIMERIZACIN EN SUSPENCIN.

PROPIEDADES.
Material con alto peso molecular (200,000 a 300,000 g/gmol),baja densidad, duro, con buenas propiedades pticas, mnima absorcin de agua buena estabilidad dimensional y aislamiento trmico. Tiene densidad de 1.05 g/cm3, su temperatura de reblandecimiento es de 180C a 200C, su resistencia a la tensin es de 544 kg/cm2.

APLICACIONES.
Se utiliza en la fabricacin de envases para productos alimenticios, farmacuticos y cosmticos como vasos, tapas, etc. En el sector de consumo se incluyen estuches y cuerpos para bolgrafos, juguetes, instrumentos de dibujo y artculos para el hogar.

PRODUCCION DE POLIESTIRENO EXPANSIBLE (EPS).

El EPS no tiene la misma estructura que el PS Cristal, ya que contiene pentano como agente expansor. La concentracin de ste vara de 3 a 7 % es decir, 7 kg. por cada 100 kg. de Estireno. La Produccin: Se utiliza la polimerizacin en suspensin.
Tolva de Impregnacin.
Vertedero

Reactores.

Tanque de Acido.
AGUA

Centrifuga

Silos de clasific acin

Silos de Empaque

ESTIRENO EXPANSOR

Tanque de Lavado

Tolva de Acondicionamiento

Secadores Area de Cribadoras

Empaque

Agentes Externos

POLIESTIRENO EXPANSIBLE.
PROPIEDADES.

ES UN MATERIAL DUCTIL Y RESISTE TEMPERATURAS BAJO CERO, PERO A TEMP. ELEVADAS APROXIMADAMENTE A 88C, PIERDE SUS PROPIEDADES.

ALGUNAS DE SUS PROPIEDADES SON: Densidad Aparente Absorcin de Agua Composicin de Poliestireno Agente Expansor 0.6 kg./m3 a 1.7 kg./m3. 0.4 a 0.8 % Vol. (sumergido 8 das). 93 -97 %. 3 - 7 %.

POLIESTIRENO EXPANSIBLE
APLICACIONES:
El EPS es uno de los termoplsticos ms verstiles, de estructura rgida celular, contiene hasta un 98% de aire encapsulado, que imparte bajo peso y resistencia.
Todas las propiedades del EPS se aplican perfectamente de una o varias formas en los mercados:

Edificacin.
Losa Reticular. Plafones. Muros Divisores. Fachadas. Ductos de aire acondicionado.

Vivienda.
Sistema de Losa. Sistemas integrales (muro-losa). Sistema de Aislamiento

Especialidades Inds.
Frigorficos. Concreto Aligerado. Aislamiento de tuberas. Aislamiento de Techos.

Cuerpos Moldeados.
Empaque Comercial, Inds y agrcola. Artculos Decorativos. Flotadores. Deslizadores.

Envases.
Vasos Trmico Desechables.

Poliestireno Grado Impacto (PS-I)

LA ESTRUCCTURA del copolimero de Estireno - Butadieno:

H2C - CH

CH2-H=CH-CH2

COMO RESULTADO DE LA SIGUIENTE REACCIN:

H2C = CH

n CH =CH-CH=CH
2

H2C - CH

CH2-H=CH-CH2

POLIESTIRENO GRADO IMPACTO (PS-I).

Es un termoplstico amorfo, su resistencia al impacto se basa en el contenido de polibutadieno presente en el compuesto, existiendo bsicamente dos tipos.

% ESTIRENO
MEDIO IMPACTO ALTO IMPACTO

% POLIBUTADIENO

96.5 - 95.5
92.5- 91.0

3.5 - 4.5
7.5 - 9.0

Este se puede obtener por Polimerizacin en suspencin y en masa y por mezcla de polmeros.

Poliestireno Grado Impacto (PS-I).

Polibutadieno
DISOLUCIN DE POLIBUTADIENO EN MONOMERO DE ESTIRENO

SOLUCIN DE CATALIZADOR

REACTOR

ESTIRENO
LAVADOR CAUSTICO POLIESTIRENO GRADO IMPACTO

ESTIRENO RECIRCULADO

MONOMERO RECIRCULADO

Poliestireno Grado Impacto (PS-I).

Propiedades:
Estos presentan propiedades similares a las del poliestireno de uso general. Con un adecuado balance de propiedades tienen excelente procesabilidad para inyeccin, extrusin y termoformado.

Aplicaciones:
a) Poliestireno de Medio Impacto: para elaborar artculos del hogar, platos y vasos desechables, artculos escolares y juguetes. b) Poliestireno de Alto Impacto: Para elaborar asientos sanitarios, carretes industriales, carcazas de electrodomsticos, cubiertas y partes para radio y televisin, cuerpo de cassettes, partes y cuerpos de juguetes.

CLORURO DE POLIVINILO

PVC

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GENERALIDADES
El PVC tiene como monmero el cloruro de vinilo. Es un polmero termoplstico Por si solo es el ms inestable de los termoplsticos . Pero con aditivos es el ms verstil.
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BREVE HISTORIA
En 1835, el francs Regnault obtuvo el monmero.
CH2-CH2 + KOH Cl Cl CH2=CH2- Cl + KCl + H2O

En 1872 Baumann logra la polimerizacin del monmero La elaboracin del PVC se patent en 1913 y 1914
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DESCRIPCION DEL PROCESO DE PRODUCCIN DEL

MONOMERO

Para la produccin del monmero del PVC comienza con la refinacin del petrleo del cual se extrae el etileno...
CH2 = CH2 + Cl2 Cl CH2 CH2 Cl Cl CH2 CH2 Cl PIROLISIS CH2 = CH + HCl 300 600 C Cl

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PROPIEDADES DEL MONOMERO

El cloruro de Vinilo es un gas a temperatura ambiente, de olor dulce e inflamable. Es ligeramente soluble en agua soluble en ter y alcohol. Se almacena en forma de liquido bajo presin, en recipientes de acero al carbn a 2.5 5 atm Se transporta en buques autos o carros tanque.

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CLASIFICACION DEL PVC

Mtodo de Produccin suspensin, dispersin, masa y solucin Peso molecular alto, medio y bajo Tipo de monmero homopolmero y copolmero Formulacin rgido y flexible
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CLASIFICACION POR METODO DE PRODUCCION

Los mas utilizados comercialmente son por suspensin, dispersin y masa Por suspensin Se obtienen partculas con un tamao entre 80 y 200 micras, mantenindose en suspensin por medio de una accin mecnica. El tamao y porosidad de la resina depende del tipo y cantidad de agente de suspensin, temperatura y relacin aguamonomero.
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Alcohol Polivinilico Agua

POLIMERIZACION EN SUSPENSIN.

Cloruro de vinilo. (monmero) Peroxido de Laurilo. Reactor. Tamizador. Empaque

Centrifuga.

Secador.

POLIMERIZACION EN MASA
El polmero es ms puro y tiene algunas mejoras en la absorcin de aditivos, aunque por el tamao de su partcula no se dispersa en los plastificantes, ni los plastisoles. A nivel industrial se realiza en dos etapas . Obteniendo partculas de 80 a 200 micras Es muy porosa y tiene un alto valor de Absorcin de plastificantes.
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PROCESOS DE OBTENCION DEL PVC

Ingredientes Monmero cloruro de vinilo, alcohol polivinlico,perxido de laurilo, agua Cloruro de vinilo, detergentes, peroxidicarbonatos, agua Cloruro de vinilo, peroxido Cloruro de vinilo, peroxido de benozoilo, n-butano Proceso Tipo de resina HOMOPOLIMERO, COPOLIMERO Aplicaciones CALANDREO , EXTRUSIN E INYECCIN

SUSPENSIN

DISPERSIN

HOMOPOLIMERO, COPOLIMERO

PLASTICOS Y ORGANOSOLES CALANDREO , EXTRUSIN E INYECCIN

MASA

HOMOPOLIMERO

SOLUCIN

COPOLIMERO

RECUBRIMIENTO

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CLASIFICACION POR SU PESO MOLECULAR

En las resinas de PVC el rango de peso molecular varia de 50000 a 450000 A medida que el peso molecular aumenta, se mejoran las propiedades fsico mecanicas Conforme disminuye el peso molecular las temperaturas de procesamiento de las resinas son mas bajas y fcilmente procesables Disminuyendo las propiedades fsicas en el producto terminado...

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USOS DEL PVC SEGN EL PESO MOLCULAR ?

PESO MOLECULAR USO

ALTO

PRODUCTOS FLEXIBLES (mangueras, zapatos, etc.)

PRODUCTOS RIGIDOS (tubera y perfil rgido) PRODUCTOS RIGIDOS (pelcula para termoformado, soplado de botellas, inyeccin de conexiones

MEDIO

BAJO

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CLASIFICACIN POR TIPO DE MONOMERO

Reaccin qumica o modificacin Homopolmero Monmero o polmero utilizado Cloruro de vinilo Cloruro de vinilo con acetato de vinilo, o cido maleico o propileno... Cloruro de vinilo y nciclohexilmaleimida o cloruro de vinilideno o acrilinitrilo Cloruro de vinilo sobre caucho de acrilonitrilobutadieno o caucho acrlico Poli (cloruro de vinilo) Poli (cloruro de vinilo) Plstico Poli (cloruro de vinilo) Poli (cloruro de vinilo) plastificacin interna Poli (cloruro de vinilo) con mayor resistencia a la deformacin por calor Poli (cloruro de vinilo) de alto impacto PVC HI PVC clorado (C PVC) Poli (cloruro de vinilo) plastificado PVC - F

Copolimerizacin

Copolimerizacin de injerto
Cloracin Mezcla con plastificantes

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HOMOPOLIMERO
Requieren de un extenso cuidado en el proceso de transformacin .... Para obtener resinas de PVC don diferentes propiedades para la transformacin, se usa el proceso de copolimerizacin

COPOLIMEROS
Al combinar el monmero con el acetato de vinilo mejora su flexibilidad y limitada solubilidad. Si se usan comonomeros que tengan mayor velocidad de reaccin que el cloruro de vinilo en la ultima parte de la reaccin se obtiene el PVC puro.

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CLASIFICACION COMO COMPUESTO

El transformador de plsticos clasifica al PVC en compuesto rgido y compuesto flexible. El PVC es til independientemente de su composicin, pero para eso debe de acompaarse con una serie de aditivos que proporcionen las caractersticas Necesarias... La ausencia o la adicin de un lquido plastificante clasifica al PVC. PVC Rgido (sin plastificante) PVC Flexible (con plastificante)
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PVC Rgido
En su formulacin se encuentra un gran nmero de aditivos como modificadores de flujo ... El PVC rgido sufre ligeras .. O ninguna deformacin entre cargas o impactos externos....

PVC Flexible
En este tipo de formulacin se incluyen aditivos haciendo procesable a la resina y lquidos plastificantes que imparten al producto terminado flexibilidad

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PROPIEDADES DEL PVC

Es un material esencialmente amorfo con porciones sindiotcticas que constituyen ms del 20 % del total. Su gran polaridad que imparte el tomo de cloro transforma al PVC en un material rgido pero fcilmente acepta plastificantes que modifican su flexibilidad.

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PROPIEDADES DEL PVC

El PVC es un polvo blanco, inodoro e inspido, fisiolgicamente inofensivo. Difcilmente inflamable, no arde por si mismo. El dimetro de la partcula varia dependiendo del proceso de polimerizacin. La configuracin de las partculas varan desde esferas no porosas y lisas hasta partculas Irregulares y porosas.
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PROPIEDADES DEL PVC

Para la formulacin de un compuesto de PVC se escoge en base a los requerimientos fsicos finales y aplicacin a productos terminados. La molcula de cloro convierte al PVC en un polmero con densidad relativamente alta. Es auto extinguible... Necesita estabilizadores trmicos para su procesamiento.
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