LA ECUACION DE ESTADO EXPRESA UNA RELACION

ENTRE DOS O MAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS.

LAS EXPRESIONES ANALITICAS DE LAS RELACIONES
ENTRE PROPIEDADES HAN SIDO LIMITADAS CASI
COMPLETAMENTE A P, T Y V.

UNA ECUACION DE ESTADO PUEDE SER LARGA Y
COMPLICADA INCLUYENDO HASTA 15 TERMINOS (EC.
MARTIN HOU) O CORTA Y MUY SENCILLA. LA ELECCION
DE LA ECUACION A USAR DEPENDE DE LA EXACTITUD
DESEADA Y DE LA PACIENCIA DEL USUARIO.
ECUACIONES DE ESTADO
EN UN ESFUERZO POR
CORREGIR LAS DOS
SUPOSICIONES DE LAS
ECUACIONES DEL GAS IDEAL,
TAMAO MOLECULAR
INFINITESIMAL Y AUSENCIA DE
FUERZAS INTERMOLECULARES,
VAN DER WAALS PROPUSO LA
SIGUIENTE ECUACION:


DEBIDO A QUE LA ECUACIN DE
VAN DER WAALS SOLO
PRESENTA DATOS
EXPERIMENTALES CORRECTOS
A BAJAS PRESIONES, REDLICH-
KWONG PROPONE UNA
ECUACION:

( ) RT b v
v
a
P =
|
.
|

\
|
+
2
( ) b v v T
a
b v
RT
P

|
.
|

\
|

=
5 . 0
ECUACIN
CUBICA DE
ESTADO
PENG-ROBINSON
*Los parmetros deben estar expresados en trminos de Pc,
Tc y un factor acntrico.

*El modelo debe resultar en una ejecucin mejorada en el
clculo de los puntos crticos, particularmente en el de Zc y
densidades de lquidos.

Surge de la necesidad de desarrollar una ecuacin
cbica de estado en la que:
*Las reglas de asociacin no deben emplear ms de un
parmetro de interaccin binaria y debe ser independiente
de la temperatura, presin y composicin.
*Las ecuaciones deben ser aplicables para todos los clculos
de todas las propiedades de fluidos.
La ecuacin propuesta es:
2 2
2
) (
) ( ) (
) (
b bV V
T a
b V
RT
P
b V b b V V
T a
b V
RT
P
+

=
+ +

=
Parmetros:



Pc
Tc R
Tc a
2 2
45724 . 0
) ( =
307 . 0
07780 . 0
) (
=
=
Zc
Pc
RTc
Tc b
*El primer programa para calcular propiedades
crticas en una ecuacin de estado fue desarrollado
por la ecuacin de Peng-Robinson.

* Aplicable a fluidos puros y a sustancias con
comportamiento no ideal



UTILIZACIN
*La aplicacin de esta ecuacin es constante debido
a que la representacin de datos de PVT en los
puntos crticos es ms acertada, y se conoce que la
ecuacin de P-R para trazar equilibrios vapor-
lquido es generalmente superior a otros mtodos.





ES UNA ECUACIN DE 2 CONSTANTES, ES UNA
MODIFICACIN DE LA ECUACIN DE VAN DER
WAALS.


SUS CREADORES FUERON: O. REDLICH Y J.
KWONG.



( ) RT b v
b v v T
a
P =
(

+
+

)

2 / 1
)

(

2 / 1
b v v T
a
b v
RT
P
+

=
R = CTE. DE LOS GASES IDEALES

= VOLUMEN

b = CTE. DE REDLICH

a = CTE. DE REDLICH

T = TEMPERATURA

P = PRESIN

n = NMERO DE MOLES.
v

c
c
P
T R
a
5 . 2
2
4278 . 0 =
c
c
P
RT
b 0867 . 0 =
SE ELIJIERON LAS PROPIEDADES Pc Y Tc DEBIDO
A QUE SON MS FCILES DE ENCONTRAR EN
TABLAS QUE Vc.


DE ESTA ECUACIN SE PUEDE OBTENER P, V o T.


LA ECUACIN DE REDLICH-KWONG DESCRIBE
MEJOR LAS PROPIEDADES DE LOS GASES REALES
QUE LA DE VAN DER WAALS.


LA EC. DE REDLICH-KWONG REPRESENTA APROXIMADAMENTE EL
COMPORTAMIENTO DE GASES REALES EN EL ESTADO CRTICO.

LA EC. DE REDLICH-KWONG ES VLIDA PARA TODOS LOS GASES EN LAS
CONDICIONES ALEJADAS A LAS NORMALES.

ES TAMBIN VLIDA PARA TODAS LAS PRESIONES.

HA SIDO APLICADA CON XITO EN GASES Y LQUIDOS.

NO ES VLIDA PARA SUSTANCIAS POLARES.
REDLICH KWONG-SOAVE
INTRODUCCIN
Se han desarrollado un gran nmero de ecuaciones tratando de
explicar el comportamiento de los gases reales, una de estas es
la creada por O. Redlich y J. N. S. Kwong. Dicha ecuacin fue
publicada en 1979 en On the Thermodynamics of Solutions V.
And Ecuation of State. Esta ecuacin es:




( ) b V V
T
a
b V
RT
P
m m m
+

=
5 . 0
Esta ecuacin al igual que las otras ecuaciones de
estado, tiene tres races para el volumen, de las cuales
es posible que dos de ellas sean complejas. Los valores
del volumen (V), al ser datos fsicos estos tienen que ser
valores reales, positivos y con un valor mayor que la
constante b. Aunque es posible resolver la ecuacin
cbica de estado de manera explcita, en la prctica se
ocupan a menudo mtodos iterativos. Estos mtodos
solo tienen utilidad cuando convergen en la raz
deseada. No es posible garantizar de manera completa
que esto suceda, sin embargo las mltiples ecuaciones
y procedimientos son de una gran ayuda.
En 1972 G. Soave en la publicacin Equilibrium Constants for
Modified Redlich Kwong Ecuation of State, agreg una constante
de correccin para el segundo trmino, quedando de la siguiente
manera:
( )
( ) ( )
( )
( )
ji ij
cj ci cn i
i cj ci cn i
i
i i
ij
i j
j i j i
M M M
k k
p T f b
p T T f a
b x b
k a a x x a
b V V
a
b V
RT
P
=
=
=
=
=

,
, , ,
1
5 . 0
e
Estas parten de las ecuaciones de Peng Robinson que son:



cj
ci
j
ci
cj
j j
p
RT
b
p
T R
a
08664 . 0
42747 . 0
2 2
=
=o
El parmetro o es funcin de la temperatura y es la aportacin de
Soave, y este parmetro es:



Donde el parmetro m esta relacionado con el factor acntrico de la
siguiente manera:

( ) ( ) | |
2
2
1
1 1
ij i j
T m T + = o
2
26992 . 0 54226 . 1 37464 . 0
j j
T
i
T m + =
LA CONDICIN PREDICTIVE
Las reglas de mezcla en que se basa son las de: Holdebaum y
Gamehling (1991). Estas usan una relacin entre la energa de
exceso de Helmontz y la ecuacin de estado. esta condicin ha
sido usada satisfactoriamente para mezclas polares a bajas
presiones, y la relacin es:


Y la energa de Helmontz es:



r
V
A
p
|
.
|

\
|
c
c
=
PdV TdS A =
Para las mezclas es calculada por integracin de la siguiente
manera:


Que para el estado estable la entropa es igual a 0, por lo que la
energa de Helmontz es usada para determinar el trabajo de
expansin. Donde la regla de mezcla es:


=
j
i i
j
j i M
K
M
x x RT A x A A ln
*
) (
1
'
p A
b
a
x
b
a
E
W
i
i
j
i
A
=

0
1
:
ln
1
:
2
1
2
1
2 1
'
=
=
(
(
(

+
+

= A
=

donde
b
V
L
b
V
y
b x b
con
W
W
j
j i
EL MODELO VIRIAL
El modelo virial es obtenido del trabajo de B. I. Lee y
M. G. Kesler (1975). El factor de compresibilidad y
otras funciones termodinmicas derivadas que
pueden presentarse para fluidos no polares y los
fluidos ligeramente polares adecuadamente, las
constantes temperatura reducida y presin, por una
funcin lineal del factor acntrico. El factor de
compresibilidad de un fluido cuyo factor acntrico es
w, esta dado por la siguiente ecuacin:
) 1 ( ) 0 (
wZ Z Z + =
Donde:





Sabiendo que las propiedades reducidas se obtienen de la
propiedad termodinmica real entre la propiedad crtica. Este factor
de compresibilidad es un factor mas prximo a la realidad usado
para determinar las propiedades termodinmicas, haciendo uso de
la ecuacin general para los gases ideales:
) 2 . 4 (
172 . 0
139 . 0 :
) 6 . 1 (
0422 . 0
083 . 0 :
:
1 :
1
0
*
1 1
*
0 0
A
A
=
=
=
+ =
r
r
r
r
r
r
T
B
T
B
y
T
P
B Z
T
P
B Z
ZnRT PV =
USOS
Recomendado para pesos de hidrocarburos
Procesos gaseosos
Refineras
Procesos qumicos
Mezclas polares a bajas presiones
Fluidos ligeramente polares
ECUACIN DE BENEDICT WEBB - RUBIN
Se utiliza para el clculo de las propiedades en
la fase lquida y gaseosa.
Su mayor aplicacin es para sistemas que
comprenden sustancias no polares, con pesos
moleculares relativamente bajos.

( )
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
+ + +
+
|
.
|

\
|
+ =
2
2 3 2 6
3 2
0
0 0
2
1
1 1
v
e
v v T
c
v
a
a RTb
v T
C
A RTB
v
v
RT
P

o
ECUACION BERTHELOT
(
(

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+ =
2
2
6
1
128
9
1
T
T
T P
PT
RT Pv
c
c
c
(
(

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+ =
2
6
1
128
9
1
r
r
r
T
T
P
RT Pv
ECUACION BEATTIE - BRIDGEMAN
2
0
2
0
0 0
2
0 0
4 3 2
T
bC RB
T
RCB
a A b RTB
T
RC
A RTB
v v v
v
RT
P
=
+ =
=
+ + + =
o

|
o |
( )
7 . 0
2 . 4
1
6 . 1
0
1 0
1 0
Pr log 0 . 1
172 . 0
139 . 0
422 . 0
083 . 0
Pr Pr
1
=
=
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
+ =
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
+ =
Tr
sat
w
Tr
B
Tr
B
wZ Z Z
B
Tr
w
Tr
B Z
ECUACION LEE - KESLER
Seleccin de modelos de propiedades
Mezcla
Polar Todos, no polar
No electrolito Electrolito Real Pseudo y real
NRTL
PITZER
PENG ROBINSON
RKS
LEE-KESLER-PLOCKER
BRAUN K-10
IDEAL
P<10 BAR P>10 BAR
Parmetros de interaccin
disponibles
Parmetros de interaccin
disponibles
Sistema liq-liq Sistema liq-liq PR CON WS
PR CON MHV2 NRTL
UNIFAQ
WILSON
NRTL
UNIQUAC

Dos lquidos no al azar en ingles


Desarrollado por Renon-Prausnitz


Coeficiente de Actividad
Modelo NRTL
2
21 2 1
21
2
2
12 1 2
12
2
2
1 2
2
12 1 2
12
2
2
21 2 1
21
2
2
2 1
) G (
G
) (X
) G ( ) (X
G
X X G X
G
X Ln
X X
G
G X
X Ln
+
+
+
=
+
+
+
=
21 12
12 21
t t

t t

donde :

G = exp. ( - * I
21
)

coeficiente de actividad

X fraccin molar local de la especie

b
12
y b
21
son parmetros ajustables

= es un tercer parmetro que puede ser fijado o
ajustado
A sistemas binarios as como a sistemas
multicomponentes en fases lquido - vapor, lquido -
lquido y lquido lquido - vapor.
Para diluciones pequeas el coeficiente de actividad
es inferior a uno
o = 0.20, para mezclas de hidrocarburos saturados y
especies polares no asociadas
o = 0.30, para mezclas de compuestos no polares, ,
excepto flourocarbonos y parafinas mezclas de
especies polares y no polares.
o = 0.40, para mezclas de hidrocarburos saturados y
perflourocarbonos homlogos
o = 0.47, para mezclas de un alcohol u otra especie
fuertemente asociada o especies no polares.
Aplicaciones y restricciones
Representa los datos
binarios de equilibrio
lquido-vapor bastante bien
Es superior a la ecuacin
de Margules y Van Laar en
que es aplicable a mezclas
multicomponentes
empleando parmetros
binarios
Superior a la ecuacin de
Wilson porque es capaz de
representar el equilibrio
lquido-lquido

El requerimiento de tres
parmetros es la principal
limitacin
Esta limitacin puede ser
superada si se calculan
los coeficientes de
interaccin binaria a partir
de datos generados
mediante un mtodo de
contribucin de grupos
como el UNIFAC.
Ventajas y desventajas
Se usa para gases no polares o poco polares

til para presiones bajas o moderadas

Tiene un grado de error de 2 a 3 %

w = 0 para Kripton, Zenon, y Argon

H, He, Ne, no se ajustan a la correlacin de edos
correspondientes
Fue creada por Max. Margules , representa un modelo
emprico de comportamiento de soluciones, siendo un caso
especial de la expansin de Redlich-Kisle.

Especie 1:
( ) | |
21 12 2 21
2
1 2
2 log A A x A x + =
Especie 2
= coeficiente de
actividad
X
i
= fraccin mol
del liquido
A
12
, A
21
=
constantes para
cualquier
aplicacin
ECUACIN DE MARGULES
( ) | |
12 21 1 12
2
2 1
2 log A A x A x + =
SE APLICAN NICAMENTE A MEZCLAS
SIMPLES EN DONDE LOS COMPONENTES SON
SIMILARES EN NATURALEZA QUMICA Y
TAMAO MOLECULAR
EL MTODO TIENE LAS SIGUIENTES
CARACTERISTICAS:
LOS DATOS SE ASUMEN PARA LA FORMA DE
PRESION Y FRACCION MOLAR DEL LIQUIDO PARA UN
SISTEMA BINARIO A TEMPERATURA CONSTANTE
LA FASE VAPOR SE ASUME QUE NO ES UN GAS
IDEAL POR LO TANTO SE TIENEN QUE REALIZAR
CORECCIONES
til cuando se utilice solo para la regin de una sola fase
lquida
Aplicada para ajustar sistemas fuertemente no ideales
pero miscibles
Eficaz para composiciones diluidas, donde los efectos de
entropa dominan sobre los efectos de entalpa
VENTAJAS:
DESVENTAJAS
No es aplicable a mezclas que exhiben una
regin de inmiscibilidad
La condicin
Debido a que se
considera un proceso en
equilibrio, la entropa del
sistema no cambia por lo
que solo se evalu el
segundo trmino de 0 a V
PdV TdS A =



ECUACIN UNIQUAC
(UNIVERSAL QUASI-QUEMICAL)
*La Ecuacin UNIQUAC permite el clculo
de coeficientes de actividad.

Esta ecuacin:
*Estipula que la energa de Gibbs en exceso esta
compuesta de dos partes:
1) Una contribucin debido a las diferencias
en tamao y forma de las molculas (parte
basada en la configuracin o combinacin)
2) Una contribucin debido a las
interacciones energticas entre ellas (parte
residual)
VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE UNIQUAC
1.- Aplicable a mezclas multicomponentes slo en
trminos de parmetros binarios.
2.- Aplica a equilibrio lquido-lquido
3.- La dependencia de temperatura es vlida para un
rango moderado
4.- Posibles representaciones de mezclas para gran
variedad de diferentes tamaos moleculares.

.

Quizs la principal desventaja de UNIQUAC es la
gran complejidad algebraica
5.- Es la base de mtodo de contribucin en grupo
para obtener coeficientes de actividad, el mtodo
UNIFAC, para las propiedades de los componentes
puros.
|
|
.
|

\
|
+

+
+ + =
|
|
.
|

\
|
+ + =
+ =
j ij i j i
jqi j i qi i
lj
rj
ri
li j
i
i
qi
z
xi
i
i
i i i
ij
ji
ji
ij
R
C
R C
0 t 0
t
t 0 0
t
0 t u 0
|
|
0 |

) ln( ln
ln
2
ln ln
ln ln ln
CALCULO DE i
|
|
.
|

\
|
+

+
+ + =
|
.
|

\
|
+ + =
+ =
ji
ji
ij
ij
R
C
R C
j i j i
ij
iqj j i qj j
li
ri
rj
lj i
j
j
qj
z
xj
j
j
j j j
t 0 0
t
0 t 0
t
0 0 t 0
|
|
0 |

) ln( ln
ln
2
ln ln
ln ln ln
CALCULO DE j

=
=
=
j
j
rjxj
rixi
i
qjxj
qixi
i
ri qi ri
z
li
|
0
) 1 ( ) (
2
CALCULO DE PARMETROS
| |
(

+ + + =
(

+ + + =
=
=

lj qj
ri
rjli
qirj
qjri
qj
ri
rj
qj
k
li qi
rj
rilj
qjri
qirj
qi
rj
ri
qi
k
k
k k
j
i
ij ji
ij ij
ln 5 ln ln
1
8
ln 5 ln ln
1
7
) 7 exp(
) 7 exp( 8 exp

t t
t t
q
i
= parmetro de rea del componente i
r
i
= parmetro de volumen del componente i
z = nmero del coordinacin

i
C
= parte combinatoria del coeficiente de
actividad del componente i

i
R
= parte residual del coeficiente de actividad
del componente i
0
i
= fraccin de rea del componente i
j
i
= fraccin de volumen del componente i
RESTRICCIONES
*Este programa aplica nicamente a mezclas
binarias
*Se utiliza para algunas mezclas de soluciones en
los cuales se anexa tabla de constantes R y Q, en
caso de no encontrarse las necesarias buscar en la
bibliografa indicada.
Xi=Ni, Xj=Nj
*No redondear constantes de Antoine

ES UNO DE LOS MTODOS CONOCIDOS COMO DE CONTRIBUCIN DE
GRUPOS.

SURGE COMO CONSECUENCIA DE LA NECESIDAD DE HACER
ESTIMACIONES DE PROPIEDADES TERMODINMICAS EN CASOS EN LOS
QUE NO SE CUENTA CON DATOS EXPERIMENTALES.

SE BASA EN LA IDEA DE QUE UNA MOLECULA SE PUEDE CONSIDERAR
COMO LA SUMA DE TODOS LOS GRUPOS QUE LA INTEGRAN.

ADEMS:

UN MTODO DE CONTRIBUCIN DE GRUPOS RESUELVE PROBLEMAS
QUE DE OTRO MODO TENDRIAN QUE ESPERAR LA OBTENCIN DE
VALORES EXPERIMENTALES CONFIABLES, LO QUE IMPLICARA UNA
PERDIDA DE TIEMPO Y DINERO.



LOS MTODOS DE CONTRIBUCIN DE GRUPOS ASUMEN
QUE:


LA CONTRIBUCIN DE UN GRUPO DADO EN UNA MOLECULA ES
EXACTAMENTE LA MISMA QUE EN OTRA MOLECULA DISTINTA Y
QUE DICHA CONTRIBUCIN ES ADITIVA.

PARA EL CALCULO DEL COEF. DE ACTIVIDAD:

UNIFAC DEPENDE DEL CONCEPTO DE QUE UNA MEZCLA PUEDE
SER CONSIDERADA COMO UNA SUMA DE UNIDADES
ESTRUCTURALES (SUBGRUPOS) DE LAS CUALES ESTAN
FORMADAS LAS MOLECULAS.


ri = VOLUMEN MOLECULAR RELATIVO ( ESPECIES PURAS).

i = IDENTIFICA A LAS ESPECIES.

j= INDICE FICTICIO QUE VA SOBRE TODAS LAS ESPECIES.

m = INDICE FICTICIO QUE VA SOBRE TODOS LOS SUBGRUPOS.

V
i
k
= NUMERO DE SUBGRUPOS DE TIPO K EN UNA MOLECULA DE LA ESPECIE i.

EL NDICE K IDENTIFICA A CADA SUBGRUPO.

qi = ARE SUPERFICIAL MOLECULAR RELATIVA.

Rk = VOLUMEN RELATIVO.

Qk = AREA SUPERFICIAL RELATIVA.

SUS VALORES SE ENCUENTRAN EN TABLAS.


EL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD DEPENDE DE Rk Y Qk ASI COMO
TAMBIEN DE LAS INTERACCIONES ENTRE SUBGRUPOS.

ESTAS INTERACCIONES SON CONOCIDAS COMO PARAMETROS DE
INTERACCIN (amk) Y SE ENCUENTRAN EN TABLAS.


EL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD SE CONSIDERA CONSTITUIDO
DE 2 PARTES:


1.- PARTE COMBINATORIA
(toma en cuenta las diferencias de tamao y forma molecular)

2.- PARTE RESIDUAL (Cuantifica las interacciones moleculares)

ln
i
= ln
C
i
+ ln
R
i



|
|
.
|

\
|
+ + =
i
i
i
i
i i i
i
c
L
J
L
J
q J J ln 1 5 ln 1 ln

=
j
j j
i
i
x r
r
J

=
j
j j
i
i
x q
q
L
k
k
i
k i
Q V q

=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=

k
k
ik
ik
k
ik
k i
R
i
s
e
s
q
| |
u ln 1 ln
mk
m
m k s t u

=
k
k
i
k i
Q V q

=
mk
m
mi ik
e B t

=
i
k
i
k
ki
q
Q V
e =

=
j
j j
i
ki i i
k
q x
e q x
u

LA PRESIN DE LA MEZCLA DEBE SER MENOR A 3 - 4 ATM.

LA TEMPERATURA DEBE ESTAR ENTRE 27 Y 152 C

LOS COMPONENTES DEBEN ESTAR DEBAJO DE SUS PUNTOS CRTICOS.

NO SE PUEDEN MANEJAR SISTEMAS INMISCIBLES.

NO SE PUEDE REPRESENTAR EL COMPORTAMIENTO DE POLIMEROS NI DE
ELECTROLITOS.

D ERRORES MUY SUPERIORES AL PROMEDIO, CUANDO SE UTILIZA A BAJAS
CONCENTRACIONES.


ECUACIN DE PITZER

Introduccin
El modelo de Pitzer es una mejora del modelo propuesto por Guggenheim
(1935,1955), el cual trabajaba a bajas concentraciones de electrolitos pero
tena discrepancias a altas concentraciones (mayores a 0.1 M).
Este modelo de interacciones ionicas ha alcanzado amplia aceptacin desde
1973 aproximadamente ; se ha aplicado con xito a diversos sistemas
geoqumicos (por ejemplo, equilibrio de salmueras multicomponentes con
fases slidas, solubilidades de los gases atmosfricos en el agua de mar) y
a sistemas de inters en la industria qumica. La disponibilidad de una base
de datos con los parmetros del modelo y de los programas de clculo
necesarios hace del modelo de Pitzer un mtodo verstil y; accesible para
describir las propiedades termodinmicas de las disoluciones de
electrolitos. Tambin se considera que ser usado para sistemas acuosos,
arriba de fuerza molar inica igual a 6. No puede ser usada para mezclas
de solventes de sistemas electrolticos.



ECUACIN DE PITZER
El modelo de Pitzer usa la siguiente expresin de
distribucin radial:



donde
g
ij
= funcin de distribucin
r=radio
q= z*Qe*+/(kT)
Qe es la carga del electrn
Z es la carga del in
K es la constante de Boltzman
T es la temperatura
+ es el promedio del potencial elctrico

) ( ) ( 1 ) (
2
1
r ij r ij r ij q q g + =
Esta distribucin, aplicando la energa libre de Gibbs y
haciendo consideraciones especficas resulta la ecuacin
usada en este programa que es para el coeficiente de
actividad





Donde:
b = 1.2 (solo para el agua)
A
+
= constante usual de Debye-Huckel

+

=
(

i j k
ijk mimjmk mimjCij
i j K
ZK mk
i j i j i j
ij mimj BijI mimjBij If f w w
Mw
3
1
'
, ln
1000
u
2
1
2
1
1
2
'
bI
I A
If f
+

=
+
Constante usual de Debye-Huckel




Donde:
Na = constante de Avogadro
dw = densidad del agua
= constante dielctrica del disolvente
B
c
2
1
3
1
2
1000
2
3
1
(

=
+
T K
Q d N
A
B
e w A
c
t
Ahora se considera que la fuerza inica (I) se calcula
con la siguiente formula:




Donde:
MW = Peso molecular del agua
w
i w
w
i
i
i
i i
n
n M
x
x
m
z m I
=
(

=
=

1000
2
1
2
Dentro de esta ecuacin aparecen las variables B y B , las cuales
corresponden al tipo de apareamiento que presentan las sustancias dentro de
estos tipos estn:
Para el tipo 1 n, tenemos:
Donde se tiene a = 2.0








(
(

+ + + =
(
(

+ + =
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
2
1
2
1
2
1
) 1 (
2
1
2
2
) 1 (
) 1 (
2
) 1 (
) 1 (
) 0 (
) 2 2 1 ( 1
4
2
'
) 1 ( 1
I
I
ij
ij
e I I
I
B
e I
I
B
|
o
o
|
|
o
) 1 (
o
Ahora se toma para el apareamiento tipo 2 2, como:
Tomando como o
(2)
= 12.0 y a o
(3)
= 1.4, tenemos:

( )
(
(

|
|
.
|

\
|
+ + + +
(
(

+ + + =
(
(

+ +
(
(

+ + =
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|

|
.
|

\
|

|
.
|

\
|

2
1
2
1
2
1
2
1
) 3 (
2
1
2
1
) 2 (
2
1
4 . 1
2
2 2
) 3 (
12
2
2
) 2 (
) 3 (
2
) 3 (
) 3 (
) 2 (
2
) 2 (
) 2 (
) 0 (
2
4 . 1
4 . 1 1 1
) 4 . 1 (
2
) 72 12 1 ( 1
144
2
'
) 1 ( 1
2
) 1 ( 1
2
I I
I
ij
I
ij
ij
e
I
I
I
e I I
I
B
e I
I
e I
I
B
| |
o
o
|
o
o
|
|
o o
Para convertir los coeficientes de actividad que estn en fraccin
mol a molalidad, se tienen las siguientes ecuaciones:



Para iones:





w
i
w j
j w
w x
w
i
j
j w j x
x
M m
M
x
m
(
(
(

=
(

1000
exp
1000
,
,
, ,

Los parmetros |
(0)
, |
(1)
, |
(2)
y |
(3)
son de segundo
orden y los parmetros u, + y C son de tercer
orden. Todos estos datos son empricos y pueden
ser encontrados en los trabajos de Pitzer (1973,
1974).

Adems se debe considerar:
Una correccin de la densidad del agua
si 273.15< T<313.15 dw:=0.996;
si 313.15<T<333.15 dw:=0.985;
si 333.15<T<353.15 dw:=0.973;
si 353.15<T<363.15 dw:=0.965;
si T>363.15 dw:=0.958;

La constante dielctrica del agua es funcin
de la temperatura

+ =

) 25 ( 10 59 . 4 1 [ 54 . 78
3
T
B
c
] ) 25 ( 10 8 . 2 ) 25 ( 10 19 . 1
3 8 2 5


T T
Donde T[=]C