DIFUSION MOLECULAR

MODELO DIFUSION

13-06-11

COEFICIENTES DE DIFUSIN
Los valores de coeficientes de difusin se pueden experimentalmente, o usando correlaciones apropiadas. estimar

En general, los coeficientes de difusin tienen los siguientes ordenes de magnitud:

Estos son afectados por la naturaleza de los componentes, la concentracin y la temperatura.

COEFICIENTES DE DIFUSIN
COEFICIENTES DE DIFUSIN EN GASES

El mtodo ms comn para estimar el coeficiente de difusin de pares de gases esta dado por la teora de Chapman-Enskg:

COEFICIENTES DE DIFUSIN
COEFICIENTES DE DIFUSIN EN LIQUIDOS

El coeficiente de difusin el lquidos se puede estimar usando la ecuacin de Stokes-Einstein

La formula fue derivada asumiendo que la molcula de soluto es una esfera movindose en una fase solvente continua, lo cul representa una aproximacin adecuada para soluciones diluidas de un soluto de tamao por lo menos 5 veces mayor que el solvente.

DIFUSION MOLECULAR
MODELO TRANSFERENCIA DE MASA

13-06-11

MODELO TRANSFERENCIA MASA (MTM)

Como se desgloso anteriormente, el proceso de difusin molecular puede ser descrito usando dos modelos alternativos:

- Modelo difusin (modelo Fick) - Modelo transferencia de masa (modelo Graham)

Normalmente el modelo de transferencia de masa se prefiere para describir la transferencia a travs de interfases

La resistencia a la transferencia de masa est confinada a una regin delgada adyacente a la interfase. La densidad de flujo difusional (J) es proporcional a la diferencia de concentracin a travs de la interfase.

MODELO TRANSFERENCIA MASA (MTM)

Ejemplo 1:

Cunto de demora en alcanzar un 90% de saturacin?

MODELO TRANSFERENCIA MASA (MTM)

Solucin Ejemplo 1:
Es conveniente trabajar en trminos de moles y suponer comportamiento de gas ideal.

Adems, supondremos que el proceso de evaporacin esta controlado por la transferencia de masa a travs de una delgada pelcula de gas, adyacente a la superficie del lquido, con estos datos se puede calcular directamente el flujo difusional a los 3 minutos.

MODELO TRANSFERENCIA MASA (MTM)

La concentracin C1 prxima a la superficie del lquido puede aproximarse a la concentracin de saturacin de vapor de agua en aire, Csat (correspondiente a una presin de vapor de 0,03 atm).

Ntese que K tiene unidades de velocidad

El tiempo requerido para obtener el 90% de saturacin se puede estimar realizando un balance de masa global en el gas: (acumulacin de agua en el gas) = (tasa de evaporacin)

MODELO TRANSFERENCIA MASA (MTM)

Con las condiciones iniciales: t=0 C=0

Despejando t:

Se requiere t cuando C=0,9 Csat:

MODELO TRANSFERENCIA MASA (MTM)

Ejemplo 2:
Encontrar el coeficiente de transferencia en una emulsin de agua con gotas de bromo, si estas se disuelven de modo que en 3 minutos se alcanza un 50% de la concentracin de saturacin. La principal suposicin aqu es que el tiempo esta controlado por la transferencia de masa a travs de una delgada pelcula que rodea las gotas de bromo, haciendo un balance de masa en la fase acuosa:

Con las condiciones iniciales: t=0 C=0

MODELO TRANSFERENCIA MASA (MTM)

Donde a=A/V (rea de transferencia por unidad de volumen) Ya que el valor de a=A/V no se conoce (y en la prctica es difcil de estimar), se calcula Ka:

MODELO TRANSFERENCIA MASA (MTM)

Ejemplo 3:
Una burbuja de oxgeno, originalmente de 0,1 cm de dimetro se inyecta en un gran volumen de agua. Despus de 7 minutos, la burbuja tiene un dimetro de 0,054 cm, Cul es el coeficiente de transferencia? La etapa ms lenta es la transferencia de oxgeno a travs de la capa lquida en torno a la burbuja, realizando un balance de oxgeno en la burbuja:

Considerar volumen de una esfera y rea de un circulo

MODELO TRANSFERENCIA MASA (MTM)

Solucin Ejemplo 3:

Donde C es la concentracin de oxgeno en la fase gas (burbuja), Csat es la concentracin de oxgeno disuelto en condiciones de saturacin, y C1 es la concentracin de oxgeno disuelto en el seno del lquido (en este caso, se puede aproximar a cero). La suposicin de fondo es que la etapa limitante esta dada por la capa estacionaria lquida en torno a la burbuja. Si la presin y temperatura dentro de la burbuja son constantes, entonces la concentracin tambin permanece constante (gas ideal), Por lo tanto:

MODELO TRANSFERENCIA MASA (MTM)

Integrando con las condiciones iniciales: t=0 r=0,05 cm

COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MASA

A diferencia del coeficiente de difusin D que tiene una definicin y dimensiones claramente establecidas, el coeficiente de transferencia de masa a veces presenta diferentes dimensiones, dependiendo de la forma de la ecuacin de flujo.
En la tabla siguiente se muestran 3 formas clsicas de ecuacin de flujo, lo que resulta en coeficientes K con distintas dimensiones:
Flujo
J = KC J = KP J = K x

Unidades K
(cm/s) ((moles/cm2 s atm) (moles/(cm2 s))

Uso
Usado por su simplicidad Usado en absorcin de gases Usado en gases

Las equivalencias estn dadas por: K = K (peso molecular /densidad) K = K (RT)

TRANSFERENCIA DE MASA A TRAVS DE INTERFASES

El modelo de transferencia de masa es muy til para describir la transferencia de masa a travs de interfases, en esta seccin veremos con mayor detalle la transferencia desde una fase a otra.
Cul es la diferencia de concentracin que debemos considerar en los anlisis mediante este modelo MTM ? Veamos algunos ejemplos: a) Transferencia de masa a travs de una pelcula, en un medio homogneo: La diferencia de concentracin a usar en el MTM ser la diferencia de las concentraciones a ambos lados de la pelcula. El flujo tender a cero cuando las concentraciones se igualen.

TRANSFERENCIA DE MASA A TRAVS DE INTERFASES

Cul es la diferencia de concentracin que debemos considerar en los anlisis mediante este modelo MTM ?

b) Supongamos 2 fases, benceno y agua, que contienen inicialmente la misma concentracin de bromo. Si ambas fases se ponen en contacto, el bromo difundir hacia la fase benceno, y el proceso se detendr en un punto en que la concentracin de bromo en benceno es mucho mayor que la concentracin de bromo en la fase acuosa. Esto est de acuerdo con el hecho de que el bromo es mucho ms soluble en benceno que en agua.
No se debe usar la diferencia de concentracin entre ambas fases, debido a que existe un flujo an cuando dicha diferencia era cero (inicialmente), y el flujo lleg a cero cuando dicha diferencia era bastante grande.

TRANSFERENCIA DE MASA A TRAVS DE INTERFASES

Cul es la diferencia de concentracin que debemos considerar en los anlisis mediante este modelo MTM ?

En realidad el MTM considera la diferencia de concentracin como la fuerza motriz de la transferencia de masa.

COEFICIENTE TRANSFERENCIA GLOBAL

Consideremos una interfaz gas-lquido. La presin parcial del soluto en el gas es P y la concentracin del gas en el lquido es C. Si ambas fases estn agitadas, la concentracin en ambas fases es ms o menos homognea, a excepcin de una delgada zona en torno a la interfase, donde el gradiente es mayor.

Ci P C Lquido
Si suponemos que existe equilibrio en la interfase, la actividad en la interfase lquida es igual a la actividad en la interfase gas.

Gas

Pi

COEFICIENTE TRANSFERENCIA GLOBAL

En el caso de soluciones diluidas, ideales, la relacin de fases esta dada por la ecuacin de Henry:

Combinando ambas ecuaciones:

Entonces los coeficientes globales son:

COEFICIENTE TRANSFERENCIA GLOBAL

En el caso de soluciones diluidas, ideales, la relacin de fases esta dada por la ecuacin de Henry:

Combinando ambas ecuaciones:

Entonces los coeficientes globales son: