UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE

CENTRO DE CINCIAS E TECNOLOGIAS

UNIDADE ACADMICA DE ENGENHARIA QUMICA
Difuso de no-eletrlitos em lquidos
concentrados
Brbara Freire
Lonan Dantas
Isabela Alves
Milena Albuquerque
Ravena Casemiro
Componentes:
1
Professor: Eudsio Vilar
2
A DIFUSO est associada ao transporte de massa que
ocorre em um sistema quando nele existe diferena de
potencial qumico.
DIFUSO
3
A difuso em lquidos pode ser estudada
separadamente em:
Difuso de no-eletrlitos em solues lquidas
diludas;
Difuso de no-eletrlitos em solues lquidas
concentradas;
Difuso de eletrlitos em solues lquidas
diludas;
Difuso de eletrlitos em solues lquidas
concentradas;
4
No - Eletrlitos
So solutos que no liberam ons na soluo medida
que se dissolve e no influenciam a condutividade do
solvente.
Ex.: Sacarose, lcool etlico, etc...
5
O potencial qumico para solues lquidas dado por:
a
kT
A
A A
ln + =
-

Onde: X a
A
A
A

=
Logo:
) ln(
X
kT
A
A A A

+ =
-
(1)
Diferenciando a equao (1), tem-se:
]
ln
ln [
X d
d kT
d
A
A
A +
=

6
]
ln
ln
1 [ ln
x
x
A
A
A
A
d
d
kTd d

+ =
(2)
Derivando o termo
X
d
A
ln
, a equao (2) pode ser escrita por:
x
x x
A
A
A
A
A
d
d
d
kT
d
]
ln
ln
1 [

+ =
(3)
7
, pode-se escrever a equao (3)

A
F v =

Sabendo que :
em relao a direo z como:
dz
d
d
d
kT
x
x x
F
A
A
A
A
Z
(
(

+ =
ln
ln
1

Para a fora motriz para o transporte soluto escrita
analogamente lei de Stokes segundo:
v r
F
A A

t 6 =
(4)
(5)
8
Igualando a equao (4) com a equao (5) na direo z:
dz
d
d
d
kT
r v
x
x x
A
A
A
A
A z A
AB
(
(

+ =
ln
ln
1 6
,

t
dz
d
d
d
AB
x
x
r
kT
x v
A
A
A
A
A z A
(
(

+
|
|
|
.
|

\
|
=
ln
ln
1
6
,

t
(6)
9
Dividindo a equao (6) pela concentrao total da
soluo, temos:
dz
d
d
d
AB
x
x
r
kT
C
C v
A
A
A
A
A z A
(
(

+
|
|
|
.
|

\
|
=
ln
ln
1
6
,

t
Como J C v
z A A z A , ,
=
, temos:
dz
d
d
d
AB
x
x
C
D
J
A
A
A
z A
(
(

+
-
=
ln
ln
1
,

(7)
10
O termo entre colchetes na eq.(7) indica a influncia da
concentrao da soluo lquida assim como da correlao
da no-idealidade da soluo no fluxo de matria. Esta
correlao retomada como:
*
D
D
AB
AB
o =
Da:
(
(

+ =
x
A
A
d
d
ln
ln
1

o
11
O coeficiente de difuso pode vir a ser calculado como uma
mdia ponderada entre os termos em diluio infinita:
x x
D
D D
O
AB
O
BA
B A
AB
+ =
*
Esta equao foi modificada, considerando-se os efeitos das
viscosidades da soluo e das espcies A e B, segundo Wilke
(1949):
D
x
D
x
D
B A
AB
O O
AB
B
BA
A
AB

+ =
*
(8)
12
Vignes propos a mdia geomtrica para a estimativa do
:
-
DAB
( ) ( )
x x
B
O
A
O
D D
AB BA
+ =
-
D
AB
Posteriormente, Leffler e Cullian consideram a influncia das
viscosidades da soluo e das espcies nela presentes a partir
da equao:
( ) ( )
x
B
x
A
B
O
A
O
D D
AB BA

+ =
*
D
AB
AB

13
Efeito da polaridade das espcies presentes na soluo
lquida:
Siddiq e Lucas, utilizando o
*
DAB
calculado pela eq. (8) e
considerando o efeito da polaridade dos constituintes da
soluo, propuseram a seguinte correo para o gradiente de
atividade:
(

+
-
=
x
d
d
D
D
A
A
AB
p
AB
ln
ln
1

(9)
14
A equao (9) resulta:
o
p
AB
D
D
AB
-
=
Onde:
I.Parasistemas com componentespolaresp = 1,0;
II.Parasistemas com um componente polar e outro
apolarp = 0,6;
III.Parasistemas com ambos
componentesapolaresp = 0,4;
15
Utilizando-se os valores dos coeficientes de
difuso em diluio infinita presentes na tabela 1.6, estime o
D
AB
para o sistema CCl
4
/hexano a 25 C, no qual a frao
molar do hexano 0,43. A essa temperatura as viscosidades
da soluo, do tetracloreto de carbono e do hexano so,
respectivamente, 0,515 cP, 0,86 cP e 0,30 cP. O gradiente de
atividade para esse sistema, em que A o hexano e o CCl
4

a espcie B, :

Compare o resultado obtido com o valor experimental
2,36x10
-5
cm/s e utilize as correlaes de Wilke e de Leffer
e Clullinan para estimar o
x x
x
B A
A
A
d
d
35 , 0 1
ln
ln
1 = +

Exemplo 01:
16
Soluo:
Como vimos, podemos escrever o coeficiente de difuso
como:
*
D
D
AB
AB
o =
(
(

+ =
x
A
A
d
d
ln
ln
1

o
Onde:
x x
B A
35 , 0 1 =
Como: x
A
= 0,43 e x
B
= 1 - x
A
= 1 - 0,43 = 0,57, temos que:
9132 , 0 ) 43 , 0 1 )( 43 , 0 ( 354 , 0 1 = = o
(2)
(1)
17
Substituindo (2) em (1), temos:
9132 , 0 =
D
AB
*
D
AB
Para a Correlao de Wilke:
D
x
D
x
D
B A
AB
O O
AB
B
BA
A
AB

+ =
*
Do enunciado do problema, temos:

AB
= 0,515 cP
A
= 0,30 cP
B
= 0,86 cP
(4)
(3)
18
19
Da tabela:
s cm x
D
O
BA
/ 7 , 3
10
5
=
s cm x
D
O
AB
/ 49 , 1
10
5
=
(5)
Substituindo (4) e (5) na equao (3), temos:
( ) ) 10 49 , 1 )( 57 , 0 )( 86 , 0 ( ) 10 7 , 3 )( 43 , 0 )( 30 , 0 ( 515 , 0
*
5 5
+ =

x x
DAB
s cm x
DAB
/ 10 345 , 2
*
5
=
*
D
D
AB
AB
o =
Substituindo em :
s cm x / 10 14 , 2
5
=
) 10 345 , 2 )( 9132 , 0 (
5
= x
D
AB
20
Desvio relativo:
% 32 , 9 % 100
10 36 , 2
10 36 , 2 10 14 , 2
% 100
exp
exp
5
5 5
=
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

x
x
x x
x
cal
Para a Correlao de Leffler e Cullinan:
( ) ( )
x
B
x
A
B
O
A
O
D D
AB BA

+ =
*
D
AB
AB

Substituindo (4) e (5) na equao acima, temos:

( ) | | | |
57 , 0
5
43 , 0
5
) 10 49 , 1 )( 86 , 0 ( ) 10 7 , 3 )( 30 , 0 ( 515 , 0
*

+ = x x
DAB
21
s cm x
DAB
/ 10 731 , 2
*
5
=
*
D
D
AB
AB
o =
Substituindo em :
s cm x / 10 49 , 2
5
=
) 10 731 , 2 )( 9132 , 0 (
5
= x
D
AB
Desvio relativo:
% 51 , 5 % 100
10 36 , 2
10 36 , 2 10 49 , 2
% 100
exp
exp
5
5 5
=
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

x
x
x x
x
cal
22
Refaa o exemplo anterior, considerando a
proposta de Siddiqi e Lucas utilizando os valores dos
coeficientes de difuso em diluio infinita presentes na
tabela 1.6

Soluo:
A proposta de Siddiqi e Lucas :
o
p
AB
D
D
AB
-
=
Em que, para o par apolar/apolar, p=0,4.
Do exemplo anterior calculamos =0,9132, ento:
9643 , 0 ) 9132 , 0 (
4 , 0
= =
p
o
(1)
(2)
Exemplo 02:
23
Para utilizarmos a proposta de Siddiqi e Lucas considera-se:
x x
D
D D
O
AB
O
BA
B A
AB
+ =
*
Utilizando os valores encontrados na tabela 1.6:
s cm x
D
O
BA
/ 7 , 3
10
5
=
s cm x
D
O
AB
/ 49 , 1
10
5
=
(4)
(3)
Substituindo (2) na equao (1), temos:
-
=
D
D
AB
AB
) 9643 , 0 (
24
Substituindo (4) e (5) na equao (3), temos:
) 10 49 , 1 )( 57 , 0 ( ) 10 7 , 3 )( 43 , 0 (
*
5 5
+ = x x
D
AB
s cm x
D
AB
/ 10 44 , 2
*
5
=
E os valores do exemplo anterior:
x
A
= 0,43 e x
B
= 1 - x
A
= 1 - 0,43 = 0,57 (5)
(6)
Substituindo (6) em , temos:
-
=
D
D
AB
AB
) 9643 , 0 (
25
) 10 44 , 2 )( 9643 , 0 (
5
= x
DAB
s cm x / 10 353 , 2
5
=
Desvio relativo:
% 42 , 0 % 100
10 36 , 2
10 36 , 2 10 353 , 2
% 100
exp
exp
5
5 5
=
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

x
x
x x
x
cal
26
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

M. A. Cremasco; Fundamentos de Transferncia de Massa. Ed
da UNICAMP, 2ed. 2002.

http://sistemas.eel.usp.br/docentes/arquivos/5840841/LOQ4054/
FenomenosdeTransporteIII-AULA3-2013-N0V0.pdf

http://www.ocw.unicamp.br/fileadmin/user_upload/cursos/EQ74
1/cap1_part
eIII.pdf

http://www.pmt.usp.br/pmt5783/Difus%C3%A3o.pdf