Universidad Nacional Mayor de San Marcos

(UNMSM)
Ingeniera Agroindustrial

FISICOQUMICA





Dra. Mercedes Puca Pacheco
Fundamentos de Termodinmica. Calor y temperatura.
Primera ley de la Termodinmica.
Entalpa- Trabajo- Energa I nterna
TERMODINAMICA.
La termodinmica es la rama de la fsica que se encarga del estudio de la
transformacin del calor en trabajo y viceversa. Su estudio se inici en el siglo
XVIII y sus principios se fundamentan en fenmenos comprobados
experimentalmente. Otra definicin de la termodinmica es: Parte de la fsica
que estudia las propiedades de la materia cuando intervienen cambios de
temperatura.
Sistemas termodinmico y paredes
diatrmicas y adiabticas.
Sistema termodinmico.- Es alguna porcin de
materia que separamos del Universo, por
medio de un lmite o frontera con el propsito
de poder estudiarlo. Sistema. Alrededores.
Paredes diatrmicas y adiabticas.- La frontera de un
sistema puede estar constituida con paredes
diatrmicas o con paredes adiabticas. Una pared
diatrmica es aquella que permite la interaccin
trmica del sistema con los alrededores. Una pared
adiabtica no permite que exista interaccin
trmica del sistema con los alrededores.
Al calentar agua en un matraz utilizando una
flama, observaremos que con el tiempo, el
agua entrar en ebullicin, pues nuestro
sistema ( el agua), interacciona trmicamente
con los alrededores (la flama y el medio), ya
que el matraz hecho de vidrio acta como
pared diatrmica.
Pero si en lugar de calentar agua en un matraz
lo hacemos en un termo constituido por un
recipiente de doble pared y con vaco
intermedio, observaremos que no se calentar
porque ahora la pared es adiabtica y no
permite la interaccin trmica entre la flama y
el sistema.
Cabe sealar que ninguna pared es 100%
adiabtica, pues toda la materia al recibir
calor aumenta su temperatura; sin embargo,
como unos cuerpos lo hacen rpidamente y
en otros en forma ms lenta, en trminos
prcticos consideraremos a unos como
diatrmicos y a otros como adiabticos.
Procesos termodinmicos adiabticos y no
adiabticos.
Un proceso trmico es adiabtico si el sistema no cede ni
recibe calor, por lo que se realiza a calor constante. Para ello
se utilizan fronteras hechas con paredes adiabticas.
Un proceso trmico es no adiabtico cuando el sistema
interacciona trmicamente con los alrededores, el calor fluye
a travs de las paredes diatrmicas que constituyen la
frontera y se produce un cambio tanto en los alrededores
como en el sistema mismo. Durante los procesos trmicos no
adiabticos un sistema absorbe o cede calor. La cantidad de
calor intercambiando en stos depende de la sustancia y del
proceso del que se trate.
Concepto de proceso.
Cuando observamos crecer un rbol, madurar una
fruta o transformarse el agua hirviendo a vapor
decimos que ocurre un proceso.
Proceso. Es cuando un sistema cambia de estado
por interaccin con sus alrededores. Si nos
referimos a cambios de estados de equilibrio trmico
de un sistema, el proceso es termodinmico.
Recordemos que un sistema termodinmico
se encuentra en estado de equilibrio si sus
variables termodinmicas de presin P,
volumen V, y temperatura T no cambian con
el tiempo. Tal es el caso de un gas encerrado
en un recipiente de paredes adiabticas
(asbesto, espuma plstica, ladrillos
refractarios, etc), cuyas variables de estado,
una vez alcanzado el equilibrio trmico,
permanecen sin alteracin. Para su estudio
los procesos se clasifican en reversibles e
irreversibles.
11
PROPIEDADES FSICAS QUE SE DEBEN RECORDAR:
INTENSIVAS
Temperatura
Presin
Densidad
Indice de refraccin
Viscosidad
Tensin superficial
Potencial elctrico
EXTENSIVAS
Volumen
rea
Masa
Energa
Depende
de la
cantidad
de materia
Caracterstico
de cada
sustancia
independiente
de la cantidad
12
Calor: Las primeras ideas fueron de Benjamin Thompson
en 1798: Calor es la energa que se transmite de un cuerpo
a otro en virtud de una diferencia de temperatura
No se puede decir que un cuerpo tiene calor o asumir que la
temperatura es una medida del calor en un cuerpo
CALOR
T
1
T
1
> T
2
T
2
13
Calora se puede expresar tambin en L.Atm :
Tambin es una expresin de trabajo y tiene su
equivalente en Joules.
ACLARACIN: Qu es Calora?
18C
19C
1gramo
de agua
1gramo
de agua
14
Calora es la cantidad de calor
que necesita un gramo de agua
para elevar su temperatura en 1 grado.
ste ltimo puede ser Celsius o Kelvin
Y tiene sus equivalentes en trminos de Joules y
de Litros x Atmsferas.
1cal = 4,18 Joules
L . atm = 24,23 cal
15
TRANSMISIN DEL CALOR
CONDUCCIN: ES LA TRANSMISIN DE
CALOR QUE SE TRANSFIERE A TRAVS DE
LOS CUERPOS SLIDOS Y EN UN MOMENTO
DADO EN LOS LQUIDOS Y GASES
Dependiendo de la
constitucin atmica del
material la transmisin
es ms o menos mayor.
Los metales por ejemplo
son buenos conductores
trmicos
Los aislantes
trmicos son:
Corcho, madera,
porcelana, aire,
hielo, lana, papel,
etc
16
CONVECCIN:
TRANSMISIN DE
CALOR A TRAVS
DE FLUIDOS,
MEDIANTE
CORRIENTES DE
LAS ZONAS MS
CALIENTES A LAS
ZONAS MS
FRAS. DICHAS
CORRIENTES SE
DENOMINAN
CORRIENTES DE
CONVECCIN
CONDUCCIN
CONVECCIN
17
RADIACIN : ES LA TRANSMISIN DE
CALOR A TRAVS DEL VACO
Elevacin de Temperatura
El calor que nos llega del sol
se debe a este mismo
proceso, ya que entre el sol y
la tierra existe un vaco.
LAS ONDAS DE RADIO, LA
LUZ LOS RAYOS X ETC, SON
ONDAS
ELECTROMAGNTICAS
CAPACES DE PROPAGARSE
EN EL VACO
18
CAPACIDAD TRMICA
(Capacidad Calorfica)

A

100 Cal 100 Cal.
T
1
=20C
B
40C
30C
Cc =
AQ
AT
Cc
A
=
100cal
(40-20)C
Cc
A
= 5 Cal
grado
Cc
B
=
100cal
(30-20)C
Cc
B
= 10 Cal
grado
19
Cuanto mayor sea la capacidad trmica de un
cuerpo, tanto mayor ser la cantidad de calor que
debemos proporcionarle para producir un aumento
en su temperatura y si su temperatura desciende,
tambin ceder ms calor
LA VARIACIN EN GRADOS CELSIUS
ES IGUAL A LA VARIACIN EN
GRADOS KELVIN POR LO TANTO EN EL
DENOMINADOR SE EST COLOCANDO
SIMPLEMENTE GRADO AUNQUE
PUEDE SER INDISTINTO
20
CALOR ESPECFICO
Cc
1
= Cc
2
= Cc
3

m
1
m
2
m
3
Ce=
Capacidad calorfica
masa del cuerpo
El calor especfico es
caracterstico de cada
material y vara con el
estado en el cual se
encuentra
El mismo material
diferente masa
21
CALORES ESPECFICOS
Sustancia Ce
(Cal/ gramo.grado)
Agua 1,00
Hielo 0,55
Vapor de agua 0,50
Aluminio 0,22
Vidrio 0,20
Hierro 0,11
Latn 0,094
Cobre 0,093
Plata 0,056
Mercurio 0,033
Plomo 0,031
El agua lquida
les gana a los
metales?
Si, por ello
necesita ms
calor para
elevar su
Temperatura
22
CLCULO DEL CALOR ABSORBIDO O EMITIDO
POR UN CUERPO
Cc =
AQ
AT
Ce=
Capacidad calorfica
masa del cuerpo
Capacidad calorfica
(1)
(2)
REEMPLAZANDO
2 EN 1 Y DESPEJANDO
AQ
AQ = m.Ce. AT
23
Ejemplo 1: 200 gramos de agua a 20C necesitan ser
calentadas hasta 40C Cuntas caloras se debe
adicionar al sistema?
Aplicando la anterior
frmula y tomando en
consideracin el calor
especfico del Agua
AQ = m.Ce. AT
200 g . 1cal. (40 - 20) grado
g. grado
AQ =
AQ = 4 000 Cal AQ = 4 KCal
24
CALOR Y TEMPERATURA
CALOR: Forma de energa que
depende del movimiento molecular, se
mide en un calormetro.
Un sistema adiabtico ( no deja entrar
ni salir calor).
TEMPERATURA: Es una expresin de la
intensidad de calor no de la cantidad de la
fuente. Se mide con un termmetro.
25
DEFINICIONES TERMODINMICAS IMPORTANTES
Sistema: Porcin de Universo o de una
cantidad de materia que se desea estudiar.
Medio ambiente o entorno: Lo que rodea
al sistema.
Sistema Aislado: No se intercambia materia
ni energa.
Sistema Abierto: Existe intercambio de
materia y energa.

26
LEY CERO DE LA TERMODINMICA
..dos sistemas en equilibrio trmico,
se encuentran en equilibrio trmico
entre s...

P
1
, V
1



P
2
, V
2



P
1
, V
1
P
2
, V
2


Fluidos, 1 y 2 aislados y en
sendos recipientes adiabticos
Contacto por una pared diatrmica,
de paredes adiabticas
27
El calor est relacionado con el trabajo de diversas maneras :
W
mecnico
= f.dx
Fuerza
Distancia
Fuerza
Distancia
Unidades: M . Aceleracin . Distancia: Ergio, Joule, Kilogrmetro
28
W
elctrico
= c.dQ
Diferencia de
Potencial
Carga Elctrica
Esta ecuacin
marca la relacin
entre la energa
qumica y la
energa elctrica
Ms especficamente se expresa como
n.F.E
Electrones
N de Faraday
Voltios
El signo que adquiere el resultado es negativo para un proceso espontneo
29
Proceso de transferencia de energa potencial original de la pelota, a travs
de su conversin en energa cintica se degrada en forma de calor . A mayor
transferencia de energa mayor transferencia de calor
30
W expansin = P.dV



Aqu existen dos posibilidades de expansin
1.- A presin constante.
2.- Proceso infinitesimal.
Por convencin
cuando un gas
se expande el
valor ser
negativo
Por convencin
cuando un gas
se comprime el
valor ser
positivo

-

+
31
W = -P.AV
Trabajo a presin
constante
Variacin simple de
Volumen
Presin
Ejemplo 1. Calcular el trabajo de expansin cuando se
descompone por electrlisis 1 mol de H
2
O a 25C y
1Atm.
H
2
O 1H
2
+ 1/2O
2

1mol de Lquido 1 + 1/2 = 1,5 moles de gas
32
El volumen inicial de una mol de agua ser 18 ml o 0,018
Litros , puesto que la densidad del lquido es 1 g/ml.
Volumen 1 Volumen 2



Cuando el agua lquida se descompone
origina los dos gases que le dieron origen y
se produce una expansin: Trabajo.
33
El volumen inicial es 0,018 L pero el volumen
final es dependiente de los gases
Hidrgeno y oxgeno y
sus proporciones elaboradas
Encontrando el volumen 2
P.V = n.R.T
1AtmxV
2
= 1,5mol x 8,082 L.Atm x (25+273)K
K.mol
34
1AtmxV
2
= 1,5mol x 8,082 L.Atm x (25+273)K
K.mol
V
2
= 36,654 L
Aplicando
W = -P.AV
W = -P.(V
2
-V
1
)
W = -1Atm x (36,54-0,018).L
W = -36,522 L.Atm
35
Luego:
1L.Atm = 24,23 Cal = 101,415 Joules
Finalmente en nuestro problema
W = -36,522 L.Atm x 24,23 Cal
L.Atm
Trabajo de Expansin : - 884,9 cal
36
Pero existe otra manera ms efectiva de realizar trabajo?. Si,
en un proceso infinitesimal con variacin de la presin (2)



.....
++++++...
P
1

+++++...
P
2

++++...
P
3

+++...
P
4

...
P
n

La representacin matemtica es:
W = -P.dV
Cmo se resuelve
37
W = -nRT Ln V
2

V
1

W = -nRT Ln P
1

P
2

El proceso es ISOTRMICO
FORMULAS QUE SE PUEDEN USAR
38
Ejemplo 2. Dos moles de un gas ideal ocupan un volumen
de 1 litro a 27 C y se expanden Isotrmicamente hasta 10
litros. Calcular el trabajo mximo reversible en Joules y
caloras y el trabajo mnimo en el vaco.
Trabajo Mximo:
W = -2mol x 1,987cal x (27+273)K Ln 10L


mol.K 1L
W = - 2745,14 cal
W = - 2,745 Kcal
El valor R delos Gases tambin puede ser
expresado en caloras (1,987...)
39
Resumen P
V
P
V
2
V
1

W = -nRT Ln V
2

V
1

V
P
V
2
V
1

P
2

P
1

W = -P.(V
2
-V
1
)
Cuando el trabajo es en el vaco no
existe rea bajo la curva
40
La transferencia de energa se realiza de la zona de
mayor calor a zonas de menor nivel calrico
Q
Q
Cuando dos de estos sistemas entran en contacto tienden a
alcanzar un equilibrio de tal modo que: Calor ganado ms
calor perdido sea cero o tambin de acuerdo ala frmula
Q
Ganado
= -Q
Perdido
Dicha transferencia se puede detectar por el cambio de temperatura
Q
Ganado
+ Q
Perdido
= 0
41
Cmo?
Ejemplo 3. 40 ml de agua a 20C se
mezclan con 60 ml de agua a 80C.
Cul ser la temperatura de equilibrio
-Q
Perdido
= Q
Ganado

-m
1
x Ce x (Tf-To
1
) = m
2
x Ce x (Tf-To
2
)
El calor especfico del
agua es prcticamente
la definicin de calora
Ce
H2O
= 1Cal
Gramo x grado
42
Reemplazando:
-60g x 1cal x (Tf-80C) = 40g x 1cal x (Tf-20C)
g . grado g . grado
-60 x (Tf-80C) = 40 x (Tf-20C)
-60 Tf+4800C = 40 Tf-800C
-60 Tf -40 Tf = -800C -4800C
-100Tf = -5600C Tf = 56C
43
Algo sobre la Capacidad calorfica...
El incremento de temperatura At de temperatura de una
cantidad dada de sustancia es directamente proporcional al
calor aadido
At o Q
At = C. Q
1 = Q
C At
Cc = Q
At
Q =Cc . At
Unidades
Cal/Grado
Se puede hallar
la cantidad de calor
44
INTERPRETACIONES DE LA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
AU = Q - W
Q: (+), cuando el sistema
absorbe calor
Q: (-), cuando el sistema
cede calor se cede calor
W: (-) Trabajo realizado
sobre el sistema
W: (+) Trabajo realizado por
el sistema
Criterio de signos
SISTEMA
Q > 0
W < 0
W > 0
Q < 0
No es posible conocer la energa de un sistema,
slo conocemos su cambio en un proceso AU=U
2
-U
1

ENERGA
Energa interna (U)
(Suma de energas a nivel molecular)
Funcin de estado
Magnitud extensiva
Cmo podemos aumentar U
de un sistema cerrado?
1) Realizando un trabajo
2) Calentndolo calor
AU = Q - W
1
er
Principio de la
Termodinmica
2008 46
ENERGIA INTERNA
47
Ejemplo 4:Supongamos que un sistema pasa a otro
intercambiando energa con su entorno (vecindad)
A)El sistema absorbe 100 cal y realiza un
trabajo de 47,78 cal
AU = Q - W
Absorbe : +100cal
Realiza trabajo el sistema : +47,78cal
AU = 100cal - (+47,78cal)
AU = 52,22cal
o
AU = 218,56 J
48
B)El sistema absorbe 100cal y sobre l se
realiza un trabajo de 47,78
AU = Q - W
Absorbe :+100cal Trabajo sobre el sistema : -47,78cal
AU = 100cal - (-47,78cal)
AU = 147,78cal
o
AU = 618,53 J
49
C)Cuando el sistema libera 100cal al medio externo o
vecindad y sobre l se realiza un trabajo de 47,78 cal
AU = Q - W
Libera : -100cal Trabajo sobre el sistema : -47,78cal
AU = -100cal - (-47,78cal)
AU = -52,22cal
o
AU = -218,56 J
50
EXPANSIN ADIABTICA
POR EJEMPLO EN UN TERMO: NO HAY
TRANSFERENCIA DE CALOR
AU = Q + W
0
AU =+W
AU =-PdV
A partir de esta expresin se puede deducir los
cambios de volumen en un sistema adiabtico
51
P: 1 Atm.
P: 3 Atm.
20C
15C
En una
expansin
adiabtica, la
energa interna
del gas
disminuye y por
lo tanto hay una
disminucin de
temperatura
52
20C
15C
EN UNA
COMPRESIN
RPIDA,
ADIABTICA LA
ENERGA
INTERNA DEL
GAS AUMENTA,
HAY TAMBIN
POR LO TANTO
AUMENTO DE LA
TEMPERATURA
53
LA CALORA ES ENERGA MECNICA
(EL EXPERIMENTO DE JOULE)
6 Kg
h: 50 m.
500 gramos
de H
2
O
Ep= m.g.h
Ep= 6Kg.9,8m.50m
seg
2
.
Ep= 2940 Joules
AQ = m.Ce.At
T
2
= 21,4
T
1
= 20
AQ = 500g.1cal.1,4
g.
AQ = 700 cal
54
Ep = AQ
Ep= 2940 Joules AQ = 700 cal
=
2940 Joules = 700 cal
1 Joules = 0,238 cal 1 cal = 4,18 Joules
Proceso a V =
cte
V
2
= V
1
dV=0
v
AU = Q + 0 = Q

Nuevo significado de AU = Q
V

Nos da una forma de determinar AU
2
1
V
ext
V
W P dV =
}
ENERGA INTERNA
V
Proceso a P =
cte
v
ENTALPA.
1 Principio AU=Q+W
2
1
V
ext
V
U Q W Q P dV A = + =
}
2
1
2 1
( )
V
ext
V
P P
Q P dV Q P V V = =
}
P=cte
2 2 1 1
( ) ( )
P
Q U PV U PV = + +
H
2
H
1

= AH Q
P

AU=U
2
-U
1

H U + PV
Entalpa
(H)
Funcin de estado Hf(T,P,V,U)
Propiedad extensiva
Unidades de energa (J)

Nos da una forma de determinar AH
[ / ]
H
H J mol
n

ENTALPA.
H U + PV
Relacin entre AH y AU
AH = AU + A(PV)
Si P=cte
AH = AU + PAV AH ~ AU
proceso
sl/lq
A(PV) = PAV+VAP+APAV = P
2
V
2
-P
1
V
1

Una forma de determinar AU = Q
V

Una forma de determinar AH = Q
P

Q=I.V.t
RELACIN ENTRE LA ENTALPA Y ENERGA
INTERNA
Consideraciones matemticas:
CAPACIDAD CALORFICA.
( , , ) 2 1
( )
T P V
Q mC T T =
2 1
lim
T T
Q q
C
T dT

=
A
El Q se defini como la energa trasferida
como consecuencia de una diferencia de
T
Capacidad Calorfica
Capacidad calorfica de una sustancia: cantidad infinitesimal de calor
necesaria para elevar su T en una cantidad dT . [JK
-1
]

Depende de la naturaleza de la propia sustancia

Puesto que Q depende de la trayectoria del cambio de estado,
para definir C hay que definir la trayectoria


si no hay cambio de fase
ni reaccin qumica
p
v
v
1 1
n n
1 1
n T n
P
P
V
q H
C
dT T
q U
C
d T
c
| |
= =
|
c
\ .
c
| |
= =
|
c
\ .
Capacidad calorfica molar a P cte


Capacidad calorfica molar a V cte
CAPACIDAD CALORFICA.
Puesto que Q
V
= AU y Q
P
= AH
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y slo W(P-V)
es posible definir :
U,Hf(T,P,V)
c
c
Capacidad calorfica molar de una sustancia: cantidad de calor necesaria
para elevar la T de un mol de dicha sustancia un grado.

Calor especfico de una sustancia: cantidad de calor necesaria para elevar
la T de un gramo de dicha sustancia un grado. [Jg
-1
K
-1
]
| |
/ . C J K mol
p. Intensivas
f=(T,P,V)
AU y AH en procesos sencillos de sistemas
cerrados
Cambio de estado de un Gas Ideal
P T
H H
dH dT dP
T P
c c
= +
c c
| | | |
| |
\ . \ .
( )
P
H C T dT A =
}
P
C T = A
G I
Si C
P
cte
0
V T
U U
dU dT dV
T V
c c
= +
c c
| | | |
| |
\ . \ .
( )
V
U C T dT A =
}
V
C T = A
G I
Si C
V
cte
0
Differential Scanning Calorimetry (DSC)
C
P

(J/g.K
)
t (C)
300bar
500bar
1bar 0
5
25
350
650
(J/g.K
)
150bar
C
P

P (bar)
400C
0
5
30
0 1000 500
500C 350C
600C
H
2
O
C
P
f(T,P,V)
C
P
> 0
C
V
> 0
C
P
C
V

Cul es la relacin entre C
P
y C
V
?
CAPACIDAD CALORFICA.
P V
P V
H U
C C
T T
c c
| | | |
=
| |
c c
\ . \ .
( , ) U f T V
P P V
U V U
P
T T T
c c c | | | | | |
= +
| | |
c c c
\ . \ . \ .
H U PV +
( , ) V f T P
V T
U U
dU dT dV
T V
c c
| | | |
= +
| |
c c
\ . \ .
P T
V V
dV dT dP
T P
c c
| | | |
= +
| |
c c
\ . \ .
P V
T P
U V
C C P
V T
(
c c
| | | |
= +
( | |
c c
\ . \ .

P V T P
U U U V
T T V T
c c c c
= +
c c c c
| | | | | | | |
| | | |
\ . \ . \ . \ .
Cul es la relacin entre C
P
y C
V
?
CAPACIDAD CALORFICA.
P V
P V
H U
C C
T T
c c
| | | |
=
| |
c c
\ . \ . P P V
U V U
P
T T T
c c c | | | | | |
= +
| | |
c c c
\ . \ . \ .
H U PV +
P V
T P
U V
C C P
V T
(
c c
| | | |
= +
( | |
c c
\ . \ .

Gas Ideal
PV nRT =
0
T
U
V
c | |
=
|
c
\ .
P
V nR
T P
c | |
=
|
c
\ .
C
P
-C
V
= nR
Gas Ideal
Procesos isobricos, isocricos e
isotrmicos y adiabticos.
Un proceso es isobrico, cuando en l la
presin permanece constante.
Un proceso es isocrico, cuando en l el
volumen permanece constante.
Un proceso es isotrmico cuando en l la
temperatura permanece constante.
Un proceso es adiabtico cuando Q =0
Proceso isocrico
V=cte
p
V
P
1
P
2
) (
1 2
T T C U Q
v
= A =
0 = W
) (
1 2
T T C U
v
= A
Proceso isotrmico (Gas ideal)
p
V
V
1
V
2
2
1
ln
P
P
nRT W =
0 = AU
1
2
ln
V
V
nRT W Q = =
Cte PV =
Proceso isobrico
Proceso Isobrico (Pcte) sin cambio de fase
P T
H H
dH dT dP
T P
c c
= +
c c
| | | |
| |
\ . \ .
( )
P
H C T dT A =
}
P
C T = A
P=cte
Si C
P
cte
dU q w = +
ext
W P dV =
}
P=cte
U H P V A = A A
T
tiempo
100
C
H
2
O
1at
Proceso Adiabtico (Gas ideal)
p
V
V
1
V
2
0 = Q
) (
1 2
T T C U
v
= A
) (
1 2
T T C U W
v
= A =
1
2 2
1
1 1
2 2 1 1

=
=


V T V T
V P V P
v
p
C
C
=
Ecuacin de la adiabtica
Cte de
adiabaticidad
Capacidades calorficas (1)
La capacidad calorfica nos da informacin
sobre la energa interna Estructura
molecular.
Capacidades Calorficas en gases.
dT C dU dQ
v
= =
dT
dU
C
v
=
Ecuacin
vlida
para
cualquier
proceso
Proceso iscoro
Capacidades calorficas (2). Gas Ideal



Relacin entre Capacidades Calorficas en
gases ideales.
pdV dU dQ + =
nR C C
v p
+ =
Ecuacin
vlida
para
cualquier
proceso
Proceso isbaro
dT
dV
p
dT
dU
dT
dQ
+ =
Capacidades calorficas en gases y grados
de libertad (1)
La energa interna depende de los grados de
libertad
2
R
n l
dT
dU
C
v
= =
2
RT
n l U =
Energa para n
moles y l grados de
libertad
La capacidad
calorfica depende de
los grados de libertad
nR C C
v p
+ =
Capacidades calorficas en gases y grados
de libertad (1)
La energa interna depende de los grados de
libertad
2
R
n l
dT
dU
C
v
= =
2
RT
n l U =
Energa para n
moles y l grados de
libertad
La capacidad
calorfica depende de
los grados de libertad
nR C C
v p
+ =
Capacidades calorficas en gases y grados
de libertad (2)
GASES MONOATMICOS

l=3 (traslacin)
GASES DIATMICOS

l= 3(tras.)+2(rot.)





Adems pueden vibrar y aadir un
grado ms de libertad a
temperaturas altas
nR C
v
2
3
=
nR C
p
2
5
=
nR C
v
2
5
=
nR C
p
2
7
=
Expansin adiabtica-cuasiesttica de un
gas ideal
dQ = dU+dW = 0 Cv dT + p dV=0

Gas ideal pV = nRT


Cp-Cv = nR y definimos la constante de
adiabaticidad = Cp/Cv
0 = +
V
dV
nRT dT C
v
0 = +
V
dV
nR
T
dT
C
v
0 ) 1 ( = +
V
dV
T
dT

cte TV =
1
cte pV =

Capacidades calorficas en slidos

V = cte W = 0

Modelo simplificado de
slido

l = 3(tras.)+ 3 (vibr.)
v p
C C =
nR C C
p v
3 = =
K mol J R c c
p v
= = = / 9 . 24 3 ' '
Ley de Dulong-Petit