ASSUNTO

2. Ligao qumica nos slidos - Energias e foras de ligaes

- Ligaes interatmicas primrias - Ligao de Van der Waals

Material adaptado da Profa. Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

LIGAES QUMICAS EM MATERIAIS SLIDOS

Os elementos se ligam para formar os slidos para atingir uma configurao mais estvel: oito eltrons na camada mais externa A ligao qumica formada pela interao dos eltrons de valncia atravs de um dos seguintes mecanismos: - Ganho de eltrons - Perda de eltrons - Compartilhando eltrons - (Regra do Octeto)

TIPOS DE LIGAES

Metlica Covalente Inica

A eletronegatividade dos tomos o que determina o tipo de ligao

FORA E DISTNCIA DE LIGAES

A distncia entre 2 tomos determinada pelo balano das foras atrativas e repulsivas Quanto mais prximos os tomos maior a fora atrativa entre eles, mas maior ainda so as foras repulsivas devido a sobreposio das camadas mais internas Quando a soma das foras atrativas e repulsivas zero, os tomos esto na chamada distncia de equilbrio.

FORA DE LIGAES E RIGIDEZ

A inclinao da curva no ponto de equilbrio d a fora necessria para separar os tomos sem promover a quebra da ligao. Os materiais que apresentam uma inclinao grande so considerados materiais rgidos,. Ao contrrio, materiais que apresentam uma inclinao mais tnue so bastante flexveis. A rigidez e a flexibilidade tambm esto associadas com mdulo de elasticidade (E) que determinado da inclinao da curva tensoxdeformao obtida no ensaio mecnico de resistncia trao.

Inclinao fornece Mdulo E

Deformao medida ()

TIPOS DE LIGAES

Metlica
Covalente Inica

Eltrons de valncia

tomo+eltrons das camadas mais internas

Forma-se com tomos de baixa eletronegatividade (apresentam no mximo 3 eltrons de valncia) Ento, os eltrons de valncia so divididos com todos os tomos (no esto ligados a nenhum tomo em particular) e assim eles esto livres para conduzir energia trmica e eltrica. A ligao metlica no direcional porque os eltrons livres protegem o tomo carregado positivamente das foras repulsivas eletrostticas A ligao metlica geralmente forte (um pouco menos que a inica e covalente)= 20-200 Kcal/mol Ex: Hg e W

TIPOS DE LIGAES

Covalente Metlica Inica

Ex: metano (CH4)

Os eltrons de valncia so compartilhados Forma-se com tomos de alta eletronegatividade A ligao covalente direcional e forma ngulos bem definidos (apresenta um certo grau de ligao inica) A ligao covalente forte = 125-300 Kcal/mol Esse tipo de ligao comum em compostos orgnicos, por exemplo em materiais polimricos e diamante.

TIPOS DE LIGAES

Inica
Metlica Covalente Van der Waals

Os eltrons de valncia so transferidos entre tomos produzindo ons Forma-se com tomos de diferentes eletronegatividades (um alta e outro baixa) A ligao inica no direcional, a atrao mtua A ligao forte= 150300 Kcal/mol (por isso o PF dos materiais com esse tipo de ligao geralmente alto) A ligao predominante nos materiais cermicos inica

TIPOS DE LIGAES

Van

der Waals

Metlica Covalente Inica

So ligaes secundrias ou fsicas A polarizao (formao de diplos) devido a estrutura da ligao produz foras atrativas e repulsivas entre tomos e molculas A ligao de Van der Waals no direcional A ligao fraca< 10 Kcal/mol Exemplo desse tipo de ligao acontece entre tomos de H e

em estrutura moleculares e molculas polares

A ligao gerada por pequenas assimetria

na distribuio de cargas

LIGAO DE VAN DER WAALS EXEMPLO: MOLCULA DE GUA

g u a

A molcula de gua apresenta polarizao de carga (formao de diplos): positiva prxima aos tomos de H e negativa onde os eltrons de valncia do oxignio esto localizados Isto produz foras de Van der Waals entre as molculas, fazendo com que as mesmas tendam a alinhar-se os plos negativos com positivos. Como o angulo de ligao 109,5o, as molculas formam uma estrutura quase hexagonal (veja figura) O gelo tem estrutura hexagonal devido a este tipo de ligao. menos denso por isso flutua sobre a gua.

DIAMANTE

GRAFITA Ligao forte Ligao fraca

Os tomos de carbono na grafita tambm so unidos fortemente atravs de ligaes covalentes, mas s dentro de um plano, diferentemente da rede 3D das ligaes do diamante. Estes planos de tomos de carbono simplesmente empilham-se uns sobre os outros, sendo as foras de unio entre os planos, muito fracas. Os planos de tomos de carbono podem ento deslizar facilmente uns sobre os outros, e por isto a grafita importante lubrificante!