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Principios de la Termodinmica Conceptos Bsicos.

Definiciones

La termodinmica clsica puede definirse


como el estudio de las propiedades de sistemas macroscpicos en equilibrio.

Est sustentada en un pequeo nmero de principios bsicos denominados leyes de la termodinmica, las que resultan de inferencias y

generalizaciones

de

un

gran

nmero

de

experimentos y observaciones realizados en sistemas macroscpicos.

Se

trata

de

leyes

fenomenolgicas

justificadas por su acierto en la descripcin de los fenmenos macroscpicos. Prescinde de conceptos atmicos y describe las

propiedades

macroscpicas

accesibles

experimentalmente, como volumen, presin y temperatura.

Trataremos a continuacin de precisar el


significado de los trminos utilizados en esta definicin.

Se utilizar la palabra sistema -en las frases sistema macroscpico o sistema termodinmicopara significar una porcin del universo delimitada por una superficie matemtica cerrada.

Esta superficie puede ser real, como la del recipiente que contiene un lquido o un gas en estudio, o puede ser ficticia, como ocurre al estudiar el comportamiento de un elemento de volumen sumergido en un lquido en equilibrio.

El entorno o alrededores de un sistema es la parte del resto del universo ms cercana a l y con el cual puede

interactuar directamente.

En su relacin o interaccin con su entorno se pueden considerar los siguientes casos:

a) Diremos que el sistema est aislado cuando no tiene interaccin alguna con su entorno. Una superficie, pared o envoltura que impida toda interaccin con el entorno, excepto un desplazamiento o deformacin, se

denominar "adiabtica".

Se excluyen de toda consideracin las fuerzas a distancia. A este respecto caben dos comentarios. 1) que la envoltura adiabtica se ha definido sin utilizar la palabra calor; 2) que tal envoltura se puede obtener con gran aproximacin en la prctica por medio de un frasco de Dewar. Sin esto la termodinmica sera totalmente imposible, ya que sin este recurso no habra ningn calormetro y el mismo calor no se podra medir.

b) Diremos que el sistema es cerrado cuando no intercambia materia con su entorno. Una pared o envoltura de este

tipo

se

denomina

diatrmana

diatrmica.

Esta pared slo determina la imposibilidad de


intercambio de materia, pero permite el intercambio de energa an cuando se

mantenga rgida. Cuando dos sistemas estn


separados por este tipo de pared se dir que se encuentran en contacto trmico.

c) Diremos que el sistema es abierto cuando


puede intercambiar materia con su entorno. Una pared o envoltura que lo permite se denomina permeable.

Desde el punto de vista macroscpico, la descripcin de la condicin fsica de un sistema se realiza

mediante un conjunto de atributos denominados


parmetros o variables termodinmicas, tales como presin, volumen, temperatura, tensin, energa, campo elctrico, etc., que pueden ser medidos experimentalmente. El estado termodinmico de un

sistema est determinado por el conjunto de valores


que asuman sus variables termodinmicas.

Cuando el estado de un sistema no cambia con el tiempo se dice que est en equilibrio. En este caso los valores del conjunto de parmetros termodinmicos

permanecen constantes.

El estado de equilibrio de un

sistema est determinado por unas pocas variables termodinmicas. Estas variables determinan todas las otras variables del sistema. Las propiedades que slo dependen del estado del sistema se denominan funciones de estado.

En particular, el estado de un fluido homogneo est totalmente determinado por su masa m, volumen V y presin p Su temperatura T resulta entonces una funcin de estado determinado por estos, es decir

T f (m, p,V )

[1]

La ecuacin [1] se denomina la ecuacin de estado de un fluido. Por supuesto, se podra haber elegido otras variables independientes para especificar el estado de un fluido, por ejemplo, m, V y T, y expresar p a partir de la ecuacin [1].

En el caso indicado se ha hecho uso de la propiedad caracterstica de un fluido, es decir, que

sus

propiedades

termodinmicas

son

independientes de su forma. Esto hace de un fluido un sistema muy simple de estudiar. En general, sistemas ms complejos requieren un mayor nmero de parmetros para determinar

unvocamente un estado y conducen a una


ecuacin de estado ms compleja.

Esta forma de describir un sistema no sirve cuando su estado no slo depende de los valores

instantneos de ciertos parmetros, sino adems


de su historia previa, como ocurre en el caso de efectos de histresis que se o producen en en

materiales

ferromagnticos

slidos

deformados plsticamente.

Cuando el estado de un sistema cambia, se dice

que

ha

sufrido

una

transformacin

termodinmica. En particular, si un sistema pasa de un estado a otro por una sucesin de estados de equilibrio, se dir por que la

transformacin

experimentada

dicho

sistema es cuasiesttica.

(Un

proceso

cuasiesttico de la realidad. haber

representa Para

una

idealizacin cambios

producir de

reales

debe

diferencia

presiones, de temperaturas, etc. Pero haciendo

que estas diferencias sean lo suficientemente


pequeas se puede conseguir que el sistema se encuentre tan cerca del equilibrio como se

desee).

Las variables termodinmicas se pueden clasificar en dos categoras: intensivas y extensivas.

Se llaman intensivas si no son afectadas al dividir un sistema termodinmico en equilibrio

en subsistemas mediante paredes diatrmanas


que mantienen a su vez cada subsistema en equilibrio. En consecuencia estas variables resultan independientes del tamao o de la masa del sistema termodinmico.

Ejemplos de variables intensivas:

- la presin
- la temperatura y - el potencial qumico

Una variable termodinmica se dice extensiva cuando vara en relacin con la extensin o la masa del sistema.

Ejemplos de variables extensivas son: - la energa y - la entropa.