POLI CLORURO

DE
VI NI LO
PROPIEDADES
Tipos de polmeros: naturaleza de los
monmeros
Homopolmeros
Todos los monmeros que los constituyen son iguales .
Copolmeros
Estn formados por 2 o ms monmeros diferentes.
Tipos de polmeros: Estereoregularidad
ISOTCTICO:
SINDIOTCTICO:
ATCTICO:


Estructura amorfa
Material cristalino
Cristalinidad: disposicin molecular
TERMOPLASTICO AMORFO


POLIMEROS DE ADICION
Se forman por adicin de una molcula del monmero a otra.




n CH
2
=CH-Cl
CH
2
=CH
Cl n
(CH
3
(CH
2
)
10
COO)
2
50C 14-18h
POLIMEROS DE CONDENSACION
Se unen dos tipos diferentes de grupos funcionales con
eliminacin de una pequea molcula estable.




H
2
N(CH
2
)
6
NH
2
+ HOOC(CH
2
)
6
COOH

H
2
N(CH
2
)
6
NH -OOC(CH
2
)
6
COOH
- H
2
O
TIPOS DE POLIMERIZACIN
Mecanismo de polimerizacin

Iniciacin: Formacin de radicales
Fijacin del 1
er
monmero
Propagacin
Terminacin: Adicin
Dismutacin
Otras reacciones: Transferencia
Inhibicin y Retraso
CH
2
CH
Cl
n
CH
2
CH
Cl
CH
2
CH
Cl
n
Radical
Polimerizacin
INICIACION:
*
2 R I
* *
M R M R +


PROPAGACION
* *
1
* *
x x
M R M M R
M M R M M R
+
+

Polmero vivo
TERMINACION
Adicin
Dismutacin
Transferencia al polmero
Otras reacciones de transferencia:
Transferencia al monmero
Transferencia al disolvente
Transferencia al iniciador
Transferencia con agentes de transferencia
* *
2 2 2 2 2
CHX CH X CH CH CHX CH CHX CH + = +
( ) * *
3 2 2 4 2
C Cl Cl CH CH CCl CHX CH + +
* *
*
ROO H O R OH O R RO
OH RO OH O R
+ +
+
|
* *
* *
2 2
2 2 2
CHX CH S R CHX CH S R
S R X CH CH SH R CHX CH
= +
+ +
*
1
*
*
2
M M R
R I
a
d
k
k
+

| | I k f v
d i
= 2
*
1
*
*
2
*
1
+
+
+
x
k
x
k
M M M
M M M
p
p
| |
| | | |
*
M M k
dt
M d
v
p p
= =
y x
k
y x
y x
k
y x
M M M M
M M M
td
ta
+ +
+
+
| |
| |
2
*
*
2 M k
dt
M d
v
t t
= =
t i
v v =
| |
| |
2 / 1
*
|
|
.
|

\
|
=
t
d
k
I k f
M
Cintica
p i P
v v V + =
p P i p
v V v v = >>
| |
| |
2 / 1
|
|
.
|

\
|
=
t
d
p P
k
I k f
M k V
| |
( ) | |
2 / 1 2 / 1
2 I k k f
M k
l
t d
p
mc


=
| |
| | M
AB
C
X X
AB
n n
+
|
|
|
.
|

\
|
=

0
1 1


POLIMERIZACION EN SUSPENSION
Iniciador ms utilizado: perxido de benzolo
Alcohol polivinlico -(CH2-CHOH)n-, para que el
polimero no se aglomere en el reactor
POLIMERIZACION EN MASA
Inicialmente solo estn presentes monmeros y
catalizadores.
POLIMERIZACION EN EMULSION
Se realiza en presencia de un surfactante en un disolvente
en el que el monmero es insoluble y el catalizador soluble.
TECNICAS DE POLIMERIZACIN


Polimerizacin en masa
Ventajas:
- El producto no est contaminado por disolventes
- Se obtienen altos pesos moleculares
Inconvenientes:
- En el producto queda monmero residual sin reaccionar
- Alta viscosidad de la mezcla reaccionante
- Difcil control trmico -Puntos calientes (Degradaciones,
decoloraciones y ms reacciones de transferencia de
cadena que aumentan la dispersin de pesos moleculares)


Polimerizacin en emulsin
- Disolvente: Agua
- Monmero: Hidrofbico
Procedimiento:
- El surfactante se disuelve en el agua hasta alcanzar la
concentracin micelar crtica.
- Catalizador: Soluble en agua (perxidos, persulfatos etc.)
- Se aade el catalizador
- A veces se aaden reactivos de transferencia de cadena
para disminuir el peso molecular


Polimerizacin en emulsin
Micelas
Monmero
Agua


Polimerizacin en emulsin
Micelas
Monmero
Agua


Polimerizacin en emulsin
Micelas
Monmero
Agua
No pueden
reaccionar


Polimerizacin en emulsin
Ventajas:
- Reacciona todo el monmero
- Control trmico
Inconvenientes:
- La presencia del surfactante puede causar
sensibilidad al agua
- Aplicacin limitada
- Muy baja dispersin de pesos moleculares
- Baja viscosidad
- No necesita purificacin el ltex

Resina
Tamao de
partcula
(micras)
Peso
molecular
Mn
Suspensin 45-400 24000-80000
Masa 70-170 28000-80000
Emulsin 1-20 38000-85000
Plsticos de PVC
PVC rgido
Resistentes
Baja resistencia al impacto.
Aislamiento elctrico moderado.
Buena resistencia qumica a cidos, bases, etc.

PVC plastificado
Plastificantes: steres dibsicos, alifticos o
aromticos, disteres gliclicos derivados de
cidos monobsicos, polisteres lineales,
glicridos epoxidados
Alta flexibilidad, buena resistencia al impacto.
Mayor absorcin de agua


PROPIEDADES MECANICAS
Dureza Es el rea bajo la curva resistencia - deformacin
Tensin
Elongacin
Plsticos flexibles
Plsticos Rgidos
Fibras
- Resistentes y poco duros
- Poco resistentes y
Poco duros
Elastmeros
- Resistentes y duros
- Poliestireno, policarbonatos, PVC, etc
- Polietileno, polipropileno, plastificantes + PVC etc.
- Poliisopreno, polibutadieno, poliisobutileno etc.
Extrusin
Procesos de Transformacin
Moldeo por inyeccin
Film soplado o extruido
Moldeo por soplado
Calandrado
Inmersin
Recubrimiento
Rotomoldeo