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Espectroscopa de infrarrojo y espectrometra de masas

DR. CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO DEPTO. DE QUIMICA ORGANICA FACULTAD DE QUIMICA UNAM SEPTIEMBRE 2007

ESPECTROSCOPA INFRARROJO
Es una tcnica analtica instrumental que permite conocer los

principales grupos funcionales de la estructura molecular de un compuesto, a travs de la identificacin de las vibraciones moleculares. Esta informacin se obtiene a partir del espectro de absorcin de dicho compuesto al haberlo sometido a la accin de la radiacin infrarroja en el espectrofotmetro. La regin del espectro IR normal que se utiliza en qumica orgnica esta comprendida entre 2.5 m a 15 m, medido en unidades de longitud de onda, que corresponde al intervalo comprendido entre 4 000 cm-1 y 666 cm-1.

La energa de la luz infrarroja es adecuada para provocar vibraciones en las molculas orgnicas

E = hn = hc/l ,

n = 1/l

VIBRACIONES MOLECULARES

El nmero de grados de libertad de una molcula es igual a la suma de las coordenadas que son necesarias para localizar a todos los tomos en el espacio. Un tomo aislado tiene (3) grados de libertad, pues se necesitan tres coordenadas para localizarlo (x, y, z); y todos los grados de libertad son traslacionales, en este caso. Si la molcula tiene "n" tomos, los grados de libertad son (3n), los cuales pueden ser grados de libertad rotacionales, vibracionales y traslacionales. Los grados de libertad estn asociados con las formas en que puede ocurrir el movimiento o con los cambios de posicin relativa.
De cuntas maneras diferentes puede vibrar una molcula?: Modos de vibracin

Molcula no lineal 3 N grados de libertad con N tomos 6 grados de libertad se deben a traslacin(3) y rotacin()3 Molcula no lineal: (3 N 6) grados de libertad vibracional Molcula lineal: (3N-5) grados de libertad vibracional

Espectroscopia Infrarroja
ABSORCIN EN EL INFRARROJO

Vibraciones de Tensin 1: Simtrico 3: Asimtrico Vibraciones de Flexin 2: Tijereteo x: Aleteo y: Torsin Z: Balanceo

Tipos de vibraciones

Tensin simtrica

nsim

Tensin asimtrica

nasim

Deformacin simtrica en el plano. Movimiento de tijera.

dsim

Deformacin asimtrica en el plano. Movimiento de balanceo.

dasim

Deformacin simtrica fuera del plano. Movimiento de torsin.

Deformacin asimtrica fuera del plano. Movimiento de aleteo.

Las molculas orgnicas son capaces de producir cambios en los modos de vibracin molecular cuando la frecuencia de vibracin es igual a la frecuencia de radiacin IR, entonces se produce la absorcin infrarroja, se genera una seal y se convierte en espectro. No todas las vibraciones fundamentales de una molcula dan bandas de absorcin en el espectro IR, para que esto ocurra han de cumplirse las siguientes condiciones: Se debe presentar un cambio en el momento dipolar de la molcula durante la vibracin, slo en estas circunstancias el campo elctrico de la radiacin puede interaccionar con la molcula . Las molculas diatmicas en las que los dos tomos son iguales (O2, N2) solo producen vibraciones simtricas, no se produce cambio en el momento dipolar, y por tanto, no son activas en el IR.

Molculas simtricas como CH4, CCl4, C6H6, etc. no tienen momento dipolar permanente, pero se puede desarrollar durante la vibracin y son capaces de absorber radiacin infrarroja. No deben coincidir en la misma frecuencia varias vibraciones fundamentales (bandas degeneradas). La banda debe ser suficientemente intensa. La energa vibracional debe corresponder a una longitud de onda que est dentro del intervalo de trabajo del instrumento, 4000 cm-1 a 666 cm-1. Vibraciones secundarias En los espectros de infrarrojos tambin pueden aparecer vibraciones secundarias conocidas como "sobretonos", debidas a transiciones vibracionales de n = +2 +3 de baja intensidad a frecuencia doble o triple de la fundamental. Las "bandas de combinacin", que pueden aparecer como suma o diferencia de dos o ms vibraciones fundamentales.

Con qu frecuencia vibran los enlaces?

En el caso de las frecuencias de alargamiento pueden aproximarse mediante la aplicacin de la ley de Hooke. Es decir, el modelo implica considerar el enlace, como un oscilador armnico simple.

n:

frecuencia vibratoria en nmero de onda cm-1. m1; m2 : masas de los tomos en gramos. c : velocidad de la luz. f : constante de fuerza en dinas.cm-1. Dato: 1 dina = 1 g.cm-s-2 Para el caso de los enlaces simples el valor de f es aproximadamente 5.105 dinas-cm-1 y de a dos a tres veces este valor para los enlaces dobles y triples, respectivamente.

Tabla para las frecuencias de tensin de enlace.

Resumen de las frecuencias de tensin en el IR.


El espectro IR tiene distintas regiones. La parte izquierda del espectro muestra las tensiones C-H, O-H y N-H. Los enlaces triples absorben alrededor de 2200 cm-1 seguidos por los enlaces dobles hacia la derecha a alrededor de 1700 cm-1. La regin por debajo de 1400 cm-1 se denomina regin de huella dactilar.

n n

n n n

n n n

Vibraciones notables de los compuestos orgnicos


GRUPO FUNCIONAL NUMERO DE ONDA (cm-1) GRUPO FUNCIONAL -C C-C N -N=C=O -N=C=S C=C=C NUMERO DE ONDA (cm-1) 2300-2100 ~ 2250 ~ 2270 ~ 2150 ~ 1950

OH (enlace de hidrgeno) 3100-3200 OH (sin enlace puente de 3600 hidrgeno) Cetonas Aldehdos Aldehdos y cetonas ,-insaturados 1725-1700 1740-1720 1715-1660

Ciclopentanonas
Ciclobutanonas cidos carboxlicos Esteres Esteres , -insaturados

1750-1740
1780-1760 1725-1700 1750-1735 1750-1715

NH
C=NC-F C-Cl C-Br

3500-3300
1690-1480 1400-1000 780-580 800-560

-Lactonas
-lactonas Amidas

1750-1735
1780-1760 1690-1630

C-I
-COCl Anhidridos

600-500
1815-1785 1850-1740(2)

Vibraciones de tensin C-C


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Enlaces ms fuertes absorben a nmeros de onda ms altos:

C-C 1200 cm-1 C=C 1660 cm-1 CC <2200 cm-1


La conjugacin de los enlaces dobles disminuye el nmero de onda de la radiacin. C=C aislado 1640-1680 cm-1 C=C conjugado 1620-1640 cm-1 C=C aromticos approx. 1600 cm-1

Chapter 12

Vibracin de alargamiento (tensin) C- H


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Enlaces con mayor carcter s absorben a frecuencias ms altas.


sp3 C-H, por debajo de 3000 cm-1 (a la derecha) sp2 C-H, por encima de 3000 cm-1 (a la izq.) sp C-H, at 3300 cm-1

Chapter 12

Diagrama de un espectrofotmetro infrarrojo.


Un espectrofotmetro infrarrojo mide la frecuencia de la luz infrarroja que son absorbidas por un compuesto

Espectrofotmetro IR

FUENTE

SELECTOR

CELDA

DETECTOR

REGISTRADOR

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1. Mejor relacin seal/ruido ya que la luz no debe pasar por un monocromador. 2. Se miden todas las frecuencias a la vez lo que da mucha mayor rapidez 3. Puede tener una resolucin de menos de 0.01 cm-1 4. Los espectros pasan necesariamente por una computadora lo que facilita el anlisis y manejo espectral