1.

Introduo
O cajueiro encontrado em diversos ecossistemas no Brasil. No Nordeste brasileiro a agroindstria do caju gera anualmente, cerca de 200 mil toneladas de amndoas e 2 milhes de toneladas de pednculo.

Os resduos industriais do pednculo, conhecidos como bagao, so reutilizados para enriquecer raes animais ou so descartados.
O bagao de caju um material composto de celulose, hemicelulose e lignina. Para que esse material possa ser utilizado na produo de etanol hidratado necessrio que seja feito um tratamento de deslignificao, visando a remoo da lignina com solues aquosas de hidrxido de sdio. Por isso faz-se necessrio uma avaliao cintica do rendimento de polpa e da extenso da deslignificao.

O termo polpao alcalina inclui todos os mtodos de produo de pasta celulsica, nos quais os vegetais contendo fibras de celulose so tratados com solues alcalinas aquosas. No processo soda, o principal reagente o NaOH. O presente trabalho teve como objetivo avaliar diferentes variaes de tempo e temperatura nas polpaes alcalinas do bagao do pednculo de caju sobre os parmetros cinticos, como constante de velocidade de deslignificao e energias de ativao envolvidas no processo em funo do rendimento de polpa celulsica, do teor de lignina e da extenso de deslignificao, na proporo reagente /bagao (na ordem de 20/1).

2. Materiais e Mtodos
A matria-prima empregada foi o resduo (polpa) do pednculo de caju in natura.

As reaes de polpao/deslignificao foram realizadas em um sistema formado por reatores tubulares de ao inoxidvel 316 L com capacidade individual de 160 mL, com tampas roscveis em uma das extremidades e imersos em banho de leo com controle de aquecimento, usando como licor branco uma soluo de NaOH (1%).

As deslignificaes, em cada isoterma, foram realizadas em tempos variados. As temperaturas de operao foram 100, 120, 130, 140, 150 e 160 C e os tempos de 20, 40, 60, 80, 100, 120, 140 e 160 min, escolhidas atravs de informaes da literatura para outros materiais lignocelulsicos . Aps atingir os tempos pr-estabelecidos, os reatores foram retirados do banho de leo e rapidamente resfriados. O contedo foi filtrado num sistema a vcuo e a polpa resultante, seca em estufa, foi submetida determinao do teor de lignina residual total.

O teor de lignina residual total foi determinado pela soma do teor de lignina insolvel com o teor de lignina solvel. O teor de lignina Klason insolvel foi determinado segundo a norma TAPPI T 222-om-98 (Equao 1).

A concentrao de lignina seguiu o mtodo Lignina Klason Solvel,

onde o filtrado da hidrlise cida foi analisado atravs de espectroscopia na

regio UV/VIS. A concentrao de lignina solvel, em gramas por litro, foi calculada pela Equao 2:

3. Resultados e discusso
A composio qumica do resduo do pednculo de caju (Tabela 1) comparado com dados encontrados na literatura, contm um teor elevado de lignina o que limita seu uso ps-hidrlise cida como fonte de acar fermentvel para produo de bioetanol, pois a lignina atua como inibidor do processo fermentativo por ser uma estrutura polifenlica.

Tabela 1 Composio qumica do resduo de caju e comparao com dados da literatura, utilizando o mesmo material.

Cintica de deslignificao da Polpa de Caju

A variao percentual de lignina residual na polpa, no processo de deslignificao soda, para cada isoterma, mostrada sob a forma grfica na figura 1. Considerou-se como 100% de lignina o teor presente na biomassa original, ou seja, 38% do contedo da biomassa submetida ao processo de deslignificao.

Tempo (min)

Figura 1. Variao do teor de lignina residual em funo do tempo de polpao soda para o bagao de caju.

Pela Figura 1, observa-se que o teor de lignina residual variou de 92% em um tempo de polpao de 20 min na isoterma de 100C, para aproximadamente 18% em um tempo de polpao de 80 min na isoterma de 160C.
Observa-se a influencia da temperatura sobre a deslignificao da polpa do caju. Se for considerado o tempo de aproximadamente 120 min em todas as isotermas, o decaimento da massa residual da lignina na polpa bastante significativo para uma variao de 10C. No entanto, entre 120 e 130C este decaimento atinge um nvel de percentual prximo ao residual. Devido as caractersticas do material na fase inicial, este foi totalmente incorporado pela fase principal do processo, essa fase. Nas temperaturas acima de 140C, para tempos superiores a 80 min, ocorre uma tendncia de aumento do teor de lignina residual, indicando que a partir deste ponto a lignina residual, no poder ser mais removida pelo processo de polpao sem uma degradao mais significativa dos polissacardeos presentes na biomassa.

Parmetros Cinticos da deslignificao da Polpa de Caj

No estudo cintico de pseudo primeira ordem para a deslignificao soda da polpa do caju (Figura 2) observou-se que, para todas as temperaturas, a fase inicial de deslignificao foi sobreposta pela fase principal. Na isoterma 100C, s foi verificada uma fase cintica, a fase principal, dentro da faixa de tempo estudada. Nas temperaturas de 120, 130, 140, 150 e 160C observaram-se duas fases: a principal e a residual.

Os valores das constantes de velocidades do processo so mostrados na Tabela 2.

Tabela 2. Constantes de velocidade do processo de deslignificao soda para o bagao de caju.

A energia de ativao foi determinada para as duas fases, atravs da equao de Arrhenius (Figura 3) pela determinao da inclinao da curva no grfico do inverso da temperatura absoluta com o logaritmo natural das constantes de velocidade.

Os valores encontrados para a energia de ativao, foram de 56,89 e 43,39 kJ/mol para a fase principal e para a fase residual, respectivamente, mostrando que o processo de deslignificao do resduo da polpa do caju necessita de baixa energia, diferente de biomassas como fibras vegetais e madeira que necessitam de valores de energia de ativao de praticamente o dobro dos valores encontrados para solubilizao e clivagem das ligaes presentes na lignina, principalmente as ligaes -O-4 e -O-4.

Figura 3. Energias de ativao de Arrhenius para as fase principal e residual do processo

4. Concluso
O estudo cintico de polpao alcalina do bagao de caju mostrou a viabilidade energtica da retirada da lignina visando o uso da biomassa para produo de bioetanol, por fermentao aps hidrlise cida da biomassa, pois os valores da energia de ativao foram de 56,89 e 43,39 kJ/mol para a fase principal e para a fase residual, respectivamente, mostrando a necessidade de pouca energia para clivagem principalmente das ligaes -O-4 e -O-4 e solubilizao dos fragmentos de lignina gerado.