Caractre spontan dune transformation mettant en jeu des ractions doxydorduction

Objectifs : - Dterminer le sens de lvolution spontane dune transformation mettant en jeu les couples Mtaln+/Mtal suivants : Cu2+/Cu et Zn2+/Zn dans un premier temps puis Ag+/Ag et Cu2+/Cu. - Construire un dispositif permettant de rcuprer, sous forme dnergie lectrique, lnergie transfre au cours de la transformation chimique.
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volution dun mlange comportant Cu2+, Cu, Zn2+ et Zn

Dans un becher comportant les espces Cu2+(aq) et Zn2+

(aq) et les espces Cu(s) et Zn(s), deux ractions inverses lune de lautre sont susceptibles de se produire : Cu2+(aq) + Zn(s) = Cu(s) + Zn2+(aq) Pour dterminer le sens dvolution spontane du systme, il est ncessaire de connatre la constante dquilibre K et composition initiale du mlange.
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Constante dquilibre et conditions initiales

Cu2+(aq) + Zn(s) = Cu(s) + Zn2+(aq) La raction chimique ainsi crite a pour

constante dquilibre K = 1037. Choisissons [Cu2+] = [Zn2+] = 1,0 mol/L. Quotient de raction initial : Qri = [Zn2+]i/[Cu2+]i = 1 Qri < K , la transformation devrait donc se produire spontanment dans le sens direct.
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Vrification exprimentale
Zn2+ Cu Cu2+ Zn Cu

tat initial

tat Final

La transformation sest faite dans le sens prvu en librant de lnergie par transfert thermique !
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Situation problme : Comment contrler lchange dlectrons ?

Placer dans deux bechers diffrents les espces des

couples Cu2+/Cu et Zn2+/Zn.

Cu

Zn

Cu2+

Zn2+

Peut-on raliser lchange dlectrons entre les ions Cu2+

et les atomes de Zn et comment lobserver ? Disposer entre les deux lectrodes un fil conducteur et un ampremtre.
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Cu

Zn

1
Cu2+

2
Zn2+

Aucun dplacement dlectrons entre les deux lames mtalliques nest observ ! La transformation na pas lieu. Si tel tait le cas, la neutralit lectrique des solutions ne serait pas conserve !
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Finalisation du dispositif : la pile

i Cu
+

e
-

AA Zn

Papier imbib de K + NO3 Pont salin

Cu2+

Zn2+

Intercaler, entre les deux bechers, un morceau de papier

filtre imbib de solution de nitrate de potassium K+ + NO3 Le courant passe ! Le systme constitue une pile et

produit de lnergie lectrique. Le sens du courant lectrique, du cuivre vers le zinc, est en accord avec le sens de la transformation prvu Cu2+ + Zn 7

Fonctionnement de la pile Cuivre/Zinc

conducteur

2e-

+
2eNO3K+

Pont salin

K+

2eNO3-

Cu

Zn2+ Cu2+

Zn

les actes prsents comme successifs sont en fait simultans 8

La pile Cuivre/Argent (prof)

Cu
Pont salin de K+ + NO3-

Ag

Cu2+
1 mol/L

Ag+
1 mol/L

Cu + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag Ainsi crite, la raction chimique a pour constante

dquilibre K = 2.1015. Dans ltat initial Qri = [Cu2+]i/[Ag+]i2 = 1

Sens de la transformation dans la pile Cuivre/Argent

Rappel de lquation : Cu + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag Qri = [Cu2+]i/[Ag+]i2 = 1 <<< K = 2.1015. La transformation

se fait en sens direct. eCu

Pont salin de K+, NO3-

i
Ag

Cu2+

Ag+
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La transformation est-elle totale ?

Ag+ + Cu = Ag + Cu2+ la surface des lectrodes se produisent des changes

dlectrons : Cu = Cu2+ + 2e- et 2Ag+ + 2e- = Ag Dans ltat initial Qri = [Cu2+]i/[Ag+]i2 = 1 lquilibre Qrq = [Cu2+]q /[Ag+]q2 = K = 2.1015
La transformation est donc quasiment totale.

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F..m de la pile Cuivre/Zinc

Utiliser un voltmtre pour mesurer la diffrence de

potentiel vide entre les deux lectrodes : V

Pont salin

Cu

Zn

1
Cu2+ ECu/Zn = VCu VZn = 1,10 V

2
Zn2+

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F..m de la pile Argent/Cuivre (prof)

Cu

Pont salin

Ag

Cu2+

EAg/Cu = VAg VCu = 0,46 V

Ag+

Les concentrations des espces dissoutes tant fixes (1,0 mol/L), la f..m et la polarit dune pile dpendent de la nature des couples mis en jeu.
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Situation problme : F..m de la pile Argent/Zinc (prof)

Peut-on prvoir la f..m de la pile Argent/Zinc ? EAg/Zn = VAg VZn = VAg VCu + VCu VZn EAg/Zn = EAg/Cu + ECu/Zn = 0,46 + 1,10 = 1,56 V Vrifier exprimentalement avec les concentrations

[Zn2+] = [Ag+] = 1,0 mol/L

Zn

Pont salin

Ag

Zn2+

EAg/Zn = VAg VZn = 1,56 V

Ag+
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Rle de la concentration des ions Mn+

Raliser une nouvelle pile en conservant la

concentration des ions Cu2+ mais en diminuant celle des ions Ag+ (choisir plusieurs valeurs rpartir entre les lves : 1,0.101 mol/L ; 1,0.102 mol/L ; 1,0.103 mol/L) Mesurer la f..m de ces diverses piles.

Cu

Pont salin

Ag

Cu2+ EAg/Cu = VAg VCu = 0,35 V Ag+ 1 mol/L 0,01 mol/L

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Conclusion gnrale sur la f..m dune pile lectrochimique

La force lectromotrice dune pile constitue

partir de deux couples du type Mtaln+/Mtal est gale la diffrence de potentiel ( vide) entre les deux lectrodes. Le potentiel dlectrode VM, mesur par rapport une rfrence, dpend de la nature du couple Mtaln+/Mtal et crot avec la concentration de lespce dissoute Mtaln+.
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Ralisation pratique dune pile

Pont salin dans un tube de verre Bornier vis de serrage

lectrode

Cube de rsine transparente

Cylindres creux pour les solutions (environ 4 mL)

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