FUNDAMENTOS TCNICOS SOBRE EL COMPORTAMIENTO DE LOS GASES

1. Leyes de los gases ideales

1.1 Gas ideal Compuesto por partculas que carecen de atraccin y repulsin, sirve de modelo abstracto para establecer las leyes que rigen las relaciones funcionales entre la presin, el volumen y la temperatura 1.2 Ley de Boyle
El volumen de un gas ideal a temperatura constante es inversamente proporcional a la presin, o sea:

V = k1/P (T = constante) P1V1= k1 k1 = Cte. De proporcionalidad que depende de la naturaleza del gas y de la temperatura. Si bajo otras condiciones, el volumen y la presin de la misma cantidad de gas son P2 y V2, se tiene: P1V1= P2V2= k1 (T = constante)

1.3 Ley de Charles y Gay Lussac

El volumen de un gas ideal a presin constante es directamente proporcional a la temperatura, segn la siguiente ecuacin: V = Vo (1+) (P = constante) V = Volumen del gas ideal a la temperatura Vo = Volumen del gas ideal a 0 C = Coeficiente de expansin trmica del gas. A P= 0, experimentalmente se establece que 1/ = 273.15 K = To V = Vo (1+/ To) T = To + T1/V1 = T2/V2 (P = constante)

1.4

Ley de Boyle y Gay Lussac

A cambios de presin y temperatura de una cantidad definida de gas corresponden concomitantes cambios de volumen, de tal manera que el cociente PV/T se mantiene constante.

Partiendo de las ecuaciones: P1V1= P2V2 (T = constante) T1/V1 = T2/V2 (P = constante) Considerando que a temperatura y presin constante V1 = V2,, se tiene: P1V1/T1= P2V2/T2

1.5

Ecuacin del gas ideal

Las ecuaciones que relacionan las variables P, V, T son ecuaciones de estado. Se evidencia que V = f(T,P), por tanto un cambio infinitesimal del volumen de un gas es funcin de la presin y la temperatura. PV = n RT N = nmero de moles R = constante de los gases = 0.08205 lt.atm/K.mol

2. Estequeometra de las reacciones de combustin

Oxidacin rpida, producto de la combinacin del oxgeno con aquellos materiales o sustancias capaces de oxidarse, dando como resultado la generacin de gases, partculas, luz y calor. La fuente del oxigeno es el aire que a una altura de 25 km, descontando la humedad tiene la siguiente composicin:

Tabla N1. Composicin media de la atmsfera seca a una altura de 25 km

Componentes N2 O2 % en Volumen % en Masa 78.09 20.95 75.51 23.14

Ar
CO2 Otros gases(Ne, He, Kr, H2, Xe, O3, CH4, CO)

0.93
0.03 2.47 x 10-3

1.3
0.05 1.6 x 10-3

2.2 Estequeometra de la reaccin de combustin de un combustible fsil

La reaccin de oxidacin de un combustible fsil se indica a continuacin
nCxHy + Aire aCO2 + bN2 + CO2 + dCO+ eNOx+ fSO2+ gCxHy + partculas + luz + energa

C + O2 2H2 + O2 S + O2

CO2 2H2O SO2

2.3

Composicin del combustible

Porcentaje (% w/w) 86.8 12.3

Tabla N2. Composicin aproximada del diesel

COMPONENTES Carbn (C) Hidrgeno (H)

Oxgeno (O)
Azufre (S) Agua (H2O)

0.1
0.7 0.1

Densidad diesel = 0.86 kg/l (25C)

2.4 Balance msico de la reaccin de combustin

Consumo mximo de oxgeno terico
O 2 0.868 KgC * 32 kgO2 32 kgO2 32 kgO2 kgO2 0.123 KgH 2 * 0.007 kgS * 3.31 12 kgC 4kgH 2 32 kgS kgcomb

Clculo de las moles de los componentes emitidas por

la combustin
CO 2

0.868 kgC 44 kgCO2 1kmolCO2 kmolCO2 * * 0.0723 kgcomb 12 kgC 44 kgCO2 kgcomb
0.123 kgH 2 36 kgHO2 1kmolH 2O kmolH 2O * )* 0.0616 1kgcomb 4kgH 2O 18 kgH 2O kgcomb

H 2O (0.001 KgH 2O *

SO2

0.007 kgS 64 kgSO2 1kmolSO2 kmolSO2 * * 0.0002 1kgcomb 32 kgS 64 kgSO2 kgcomb

 Considerando el 10% de exceso de aire, se tiene:

O 2 (0.1* 3.31 0.001 ) kgO2 1kmolO2 kmolO2 * 0.010375 kgcomb 32 kgO2 kgcomb

N2

(3.31 0.1 * 3.31) kgO2 76 kgN 2 1kmolN 2 kmolN 2 * * 0.42997 1kgcomb 23 kgO2 28 kgN 2 kgcomb

Las moles totales emitidas por 1 kg de combustible son. n=(0.0723+0.0616+0.0002+0.010375+0.42997)kmol/kg.c omb n= 0.5744kmol/kg.comb.

 Volumen de gas emitido, si se considera las

condiciones de referencia: P= 1 atm T= 25 C + 273.15 = 298.15 K

V n * R *T P

574 .44 moles * 0.08205 V

l.at * 298 .15 K lg as m 3 gas 1m 3 K .mol 14052 .6 * 14 .053 1atm kgcomb 1000 l kg.comb

Si la fuente consume 5 gal de diesel/hora: Clculo del caudal de gases emitido:

gal.comb 3.785l.comb 0.86kg.comb 14.053m 3 gas m 3 gas Q5 * * * 228.72 h 1gal.comb 1lt.comb 1kgcomb h

Clculo de la velocidad:

Q v* A

Q= caudal de gases emitidos por la chimenea V= velocidad del gas emitido A= rea transversal de la chimenea
Q Q v A *r 2

Si se considera que el radio de la chimenea es 0.15m

m3 228.72 m 1h m h v 3235 * 0 . 899 h 3600s s 3.1416 * (0.15m) 2

2.5 Composicin general de los gases producto de la combustin

Tabla N 3. Componentes de los gases de combustin
Componente Nitrgeno (N2), Dixido de Carbono (CO2) Oxgeno (O2) Lo que sale permite medir la eficiencia de combustin Monxido de carbono (CO) xidos de nitrgeno (NOx) Dixido de azufre (SO2) Hidrocarburos no quemados (CxHy) (metano, butano, benceno) Valores de concentracin tpicas en gases de chimenea (%V) 78 80 %para cualquier derivado del petrleo Para derivados pesados, del 12.5 14 % Para gas (LPG), del 10 12 % Para derivados pesados 2 5 % Para gas (LPG) 2 3 % Para derivados pesados 80 150 ppm Para gas (LPG) 80 100 ppm Para derivados del petrleo, entre 50 100 ppm.

2.6 Parmetros a medirse en gases de chimenea

Las mediciones se hace con dos tipos de

equipos: Fijos o estacionarios, son ms sensibles, medicin continua de emisiones, conectados de manera permanente a la chimenea, su aplicacin es hacer ajustes automticos. Mviles o porttiles, medicin intermitente, son compactos, livianos y de fcil transporte, sencillos de usar, dar respuesta rpida de las mediciones efectuadas. Tienen una configuracin y principio de medida diferentes entre si.

Parmetros que se mide: Holln ( con bomba de humo) Hidrocarburos no combustionados( con bomba de humo) Temperatura del aire ambiente y del gas de chimenea (con termocupla) Presin del gas de chimenea (con tubo pitot y medidor de presin diferencial) Velocidad del gas de chimenea (con tubo pitot y medidor de presin diferencial) Dixido de carbono (Orsat) xidos de nitrgeno (NO + NO2)(celdas electroqumicas) Monxido de carbono(celdas electroqumicas) Dixido de azufre(celdas electroqumicas)

2.7 Mtodos y equipos de medicin de gases

CONTAMINANTE Densidad de humo Partculas suspendidas totales xidos de nitrgeno xidos de carbono Oxgeno METODO DE EVALUACIN huella o mancha de holln opacidad isocintico quimiluminiscencia infrarrojo no dispersivo celdas electroqumicas, orsat (O2, CO2 y CO) celdas electroqumicas paramagnticos orsat (O2, CO2 y CO) xidos de zirconio (celdas electroqumicas) infrarrojo no dispersivo METODO EQUIVALENTE

SO2

3 Unidades de medida de los gases, transformacin de

Las unidades de medida se encuentran unificadas y son de uso general. 3.1 Ppm: partes por milln Representa en proporcin en una mezcla: una parte en un milln de partes Su valor no depende de factores como la temperatura y la presin Esta unidad es comn para expresar concentraciones bajas.

3.2 %:Porcentaje Las concentraciones ms altas se expresan en % La conversin entre ppm y % es la siguiente: 1 ppm = 0.0001% 100 ppm = 0.01%
3.3 mg/Nm3: Miligramos por metro cbico de gas a c.n. Es una unidad calculada Su valor se obtiene a partir de los datos de concentracin en ppm El volumen que se utiliza para el clculo es el establecido a condiciones normales, 0c y 1 atm de presin, (273.15K y 1013 mbar)

La unidad esta basada en un volumen

referencial de un m3 normal. El valor depender de las condiciones de temperatura y de presin del gas Los factores de conversin de los gases de ppm a mg/Nm3 corresponden a las densidades normales (condiciones normales). La conversin de 1 ppm a mg/Nm3, se realiza utilizando la ecuacin del gas ideal para una mol de gas determinado, de acuerdo a la siguiente ecuacin: PV= nRT, V= nRT/P P= 1 atm Donde en condiciones normales:

V= 22.41( l/mol) n= moles R= 0.08205 ( l at/K mol) T = 273.15 K

n V

n n*M no * R *T V P

n n*M * P V no * R *T

Para el CO: M= 28 g/gmol

g *1atm mg mol CO ( ) 3 lt.at Nm 1*106 ppm * 0.08205 * 273.15 K K .mol 1 ppm * 28

g *1atm mg mol CO ( ) lt.at Nm 3 1*10 6 ppm * 0.08205 * 273.15 K K .mol 1 ppm * 28

1ppm CO = 1.25 mg/Nm3

4. Medicin en condiciones de operacin y correccin a condiciones normales (segn norma)

Las condiciones de operacin se refiere a la presin

baromtrica del sitio y la temperatura a la cual se colect la muestra de gas de chimenea.

Ejm:

Se tiene los siguientes datos de operacin:

(Condicin 1): V1gs= 0.575 m3 (gas seco). P1= 540 mmHg T1gasmetro= 20 C + 273.15 = 293.15 K Corregir el volumen a las condiciones de la norma:

(Condicin 2) V2gs= ? P2= 1 atm T2 = 0 C = 273.15 K

El nmero de moles (masa)del gas no vara al pasar

de la condicin 1 a la 2; utilizando la ecuacin del gas ideal se tiene:

Condicin 1: P1V1 = n R T1 Despejando nR, se tiene:

nR P 1 *V 1 T1

Condicin 2: P2V2 = n R T2 Despejando nR, se tiene:

nR P 2 * V2 T2

Igualando las ecuaciones 1 y 2, se tiene:

P P2 *V2 1 *V1 nR T1 T2
Despejando V2, se tiene:

V2

P T2 1 * * V1 P2 T1

V2

540 mmHg 273 .15 K 3 * * 0.575 m gs 1 760 mmHg 293 .15 K

V2 = 0.3806 Nm3gs

5. Tipos de fuentes fijas de combustin y tipos de combustibles.

5.1

Tipos de fuentes fijas de combustin

Existen dos tipos de fuentes fijas de combustin, los

de combustin directa y los de combustin interna. Los de combustin directa:

Calderos.- Fuentes utilizados para la generacin de

vapor Hornos.- Fuentes utilizados para el secado de materiales Incineradores.Fuentes utilizadas para la eliminacin de residuos

5.2 Tipos de fuentes fijas de combustin y tipos de combustibles.

5.1 Tipos de combustible
Los combustibles fsiles utilizados en las ffc se presentan en las tres fases: slidos, lquidos y gaseosos.
Combustibles slidos.- Se refieren a las variedades de carbn

mineral cuyo contenido fijo de carbono vara desde 10% hasta 90% en peso, al coque de petrleo.
Combustibles fsiles lquidos

Son aquellos derivados del petrleo, tales como petrleo crudo, diesel, bnker, kerosene, naftas.
Combustibles fsiles gaseosos

Son aquellos derivados del petrleo o del gas natural, tales como butano, propano, metano, isobutano, propileno, butileno o cualquiera de sus combinaciones

El efecto invernadero

5. Impactos negativos sobre el medio ambiente por efecto de la emisin de los gases contaminantes de combustin

Es un fenmeno natural por el cual se calienta la superficie de la tierra. El dixido de carbono es el ms importante de los gases invernadero, se origina por la combustin de combustibles fsiles (petrleo y derivados, carbn) y biomasa (madera), los compuestos orgnicos voltiles tambin contribuyen en este proceso.
Contribucin a la formacin del smog

El material particulado contribuye a la contaminacin del aire, formando parte del smog, afectando a la salud de la poblacin, sobre todo las partculas < a 2.5 micrones.

Oxidantes fotoqumicos El ozono que se forma en lo ms bajo de la atmsfera, la troposfera es un contaminante e incrementa el problema ambiental, se forma desde los xidos de nitrgeno y los compuestos orgnicos voltiles (VOC)en presencia de la luz solar.

El ozono causa dao a todo tipo de vegetacin, a los cultivos agrcolas, causa efectos sobre la salud humana afectando la respiracin, dolores de cabeza, irritacin de ojos, nariz y garganta. Problemas de acidificacin del suelo y agua, causados por la emisin de dixido de azufre y xidos de nitrgeno y sus compuestos