FSICO QUMICA DE SUPERFICIES

Hugo Crcamo Sbados de 8:30 a 12:30 h Sala Cerro Lab

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Evaluaciones

4 notas:
Prueba 1. 35 %. 26 de octubre y 2 de diciembre de 2013. Prueba 2. 45 %. 11 y 18 de enero de 2014. Trabajos. 20 %: (Escrito 50 % y presentaciones orales 50 %).

Trabajo se entrega Vi 10 de diciembre 2013. Presentaciones : diciembre 2013. Grupos de 2 alumnos (segn N de alumnos del curso)

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Primera parte: Conceptos generales

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La qumica fsica de superficies consiste fundamentalmente en el estudio qumico-fsico de las interfases derivadas de los tres estados de la materia: slido, lquido y gas. Cuando se aborda el estudio de un sistema compuesto por varias fases resulta frecuente que se ignoren las zonas de contacto entre las diferentes fases o interfases. Generalmente estas interfases estarn compuestas por un nmero muy pequeo de molculas si se compara con el seno de las distintas fases, y, por tanto, la aproximacin de ignorar las interfases estar justificada. Sin embargo, existen muchas situaciones en las que es la interfase la que determina el comportamiento y propiedades del sistema que se estudia. Corrosin, lubricacin, catlisis heterognea, detergencia, sistemas coloidales, procesos electroqumicos, membranas biolgicas, etc., son algunas de las situaciones en las que la interfase resulta ser la protagonista de la historia.
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Caminar en el agua?:

Estrella de madera:

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Se habla de interfaces, mas bien que de superficies, ya que es un trmino ms global: por ejemplo, interfaces slido liquido, lquido gas, slido gas, que son superficies, pero tambin el trmino abarca las interfaces lquido- lquido (entre lquidos inmiscibles). A menudo los trminos de interfaces y coloides se tratan juntos. Los coloides son sistemas dispersos, en que una fase tiene tamaos desde 1 nm hasta 1 m. Estos coloides tienen una altsima rea superficial, en que predominan las propiedades superficiales por sobre las volumtricas.
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Sistemas de dispersin

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ENLACES QUMICOS

Hugo Crcamo G.

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En 1.916, el qumico americano Gilbert Newton Lewis propus que los enlaces qumicos se formaban entre los tomos porque los electrones de los tomos interactuaban entre ellos. Lewis haba observado que muchos elementos eran ms estables cuando ellos contenan ocho electrones en su envoltura de valencia. El sugiri que los tomos con menos de ocho valencias de electrones se enlazaban para compartir electrones y completar sus envolturas de valencia. Mientras que algunas de las predicciones de Lewis han sido desde entonces probadas como incorrectas (el sugiri que los electrones ocupaban orbitas en forma de cubos), su trabajo estableci la base de lo que se conoce hoy en da sobre los enlaces qumicos. Sabemos que hay dos principales tipos de enlaces qumicos, inicos y - enlaces covalentes
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Enlaces Inicos
En los enlaces inicos, los electrones se transfieren completamente de un tomo a otro. Durante este proceso de perder o ganar electrones cargados negativamente, los tomos que reaccionan forman iones. Lo iones cargados de manera opuesta se atraen entre ellos a travs de fuerzas electroestticas que son la base del enlace inico. Por ejemplo, durante la reaccin del sodio con el cloro:

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sodio (en la izquierda) pierde su nica valencia de electrones al cloro (a la derecha), resultando en un in de sodio cargado positivamente (izquierda) y un in de cloro cargado negativamente (derecha).

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Note que cuando el sodio pierde su electrn de valencia, se hace ms pequeo, mientras que el cloro se hace ms grande cuando gana una valencia de electrn adicional. Esto es tpico de los tamaos relativos de iones a tomos. Despus que la reaccin tiene lugar, los iones cargados Na+ y Cl- se unen gracias a las fuerzas electroestticas, formando as un enlace inico.
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Los compuestos inicos comparten muchas caractristicas en comn:

Los enlaces inicos se forman entre metales y no metales, Al nombrar compuestos inicos simples, el metal siempre viene primero, el no metal segundo (por ejemplo, el cloruro de sodio), Na Cl. Los compuestos inicos se disuelven fcilmente en el agua y otros solventes polares, En una solucin, los compuestos inicos conducen fcilmente la electricidad, Los compuestos inicos tienden a formar slidos cristalinos con temperaturas muy altas de fusin.

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Esta ltima caracterstica es un resultado de las fuerzas intermoleculares (fuerzas entre las molculas) en los slidos inicos. Si consideramos un cristal slido de cloruro de sodio, el slido est hecho de muchos iones de sodio cargados positivamente (dibujados abajo como pequeas esferas grises) y un nmero igual de iones de cloro cargados negativamente (esferas verdes).
Cl-1
Na+1 Na+1

Cl-1
Na+1

Na+1

Cl-1
Na+1

Cl1

Cl1

Cl-1
Na+1

Na+1

Cl-1
Na+1

Na+1

Cl-1
Na+1

Cl1

Cl1

Cristal de Cloruro de Sodio

Esquema de Cristal NaCl

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Debido a la interaccin de los iones cargados, los iones de sodio y de cloro estn organizados alternadamente como demuestra el esquema a la derecha. Cada in de sodio es atrado igualmente por todos sus iones de cloro vecinos, y de la misma manera por la atraccin del cloruro de sodio. El concepto de una molcula sola se vuelve borroso en cristales inicos ya que el slido existe como un sistema continuo. Las fuerzas entre las molculas son comparables a las fuerzas dentro de la molcula, y los compuestos inicos tienden a formar como resultado cristales slidos con altos puntos de fusin.
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Enlace Covalentes
El segundo mayor tipo de enlace atmico ocurre cuando los tomos comparten electrones. Al contrario de los enlaces inicos en los cuales ocurre una transferencia completa de electrones, el enlace covalente ocurre cuando dos (o ms) elementos comparten electrones. El enlace covalente ocurre porque los tomos en el compuesto tienen una tendencia similar hacia los electrones (generalmente para ganar electrones). Esto ocurre comnmente cuando dos no metales se enlazan. Ya que ninguno de los elementos que participan en el enlace querrn ganar electrones, estos elementos compartirn electrones para poder llenar sus envolturas de valencia .

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Un buen ejemplo de un enlace covalente es ese que ocurre entre dos tomos de hidrgeno. Los tomos de hidrgeno (H) tiene un electrn de valencia en su primera envoltura. Puesto que la capacidad de esta envoltura es de dos electrones, cada tomo hidrgeno 'querr' recoger un segundo electrn. En un esfuerzo por recoger un segundo electrn, el tomo de hidrgeno reaccionar con tomos H vecinos para formar el compuesto H2
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Ya que el compuesto de hidrgeno es una combinacin de tomos igualados, los tomos compartirn cada uno de sus electrones individuales, formando as un enlace covalente. De esta manera, ambos tomos comparten la estabilidad de una envoltura de valencia.

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Ya que los electrones estn compartidos en molculas covalentes, no se forman cargas inicas. Por consiguiente, no hay fuerzas intermoleculares fuertes en los compuestos covalentes tal como las hay en las molculas inicas. Como resultado, muchos compuestos covalentes son gases o lquidos a temperatura ambiente en vez de slidos como los compuestos inicos. En las molculas covalentes se tiende a tener una atraccin intermolecular ms dbil. Igualmente, al contrario de los compuestos inicos, los compuestos covalentes existen como verdaderas molculas
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Enlaces Mltiples:

Para cada par de electrones compartidos entre dos tomos, se forma un enlace covalente nico. Algunos tomos pueden compartir mltiples pares de electrones, formando enlaces covalentes mltiples. Por ejemplo, el oxgeno (que tiene seis electrones de valencia) necesita dos electrones para completar su envoltura de valencia. Cuando dos tomos de oxgeno forman el compuesto O2, ellos comparten dos pares de electrones, formando dos enlaces covalentes.
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Las Estructuras de Puntos de Lewis:

Las estructuras de puntos de Lewis son una taquigrafa para representar los electrones de valencia de un tomo. Las estructuras estn escritas como el elemento del smbolo con puntos que representan los electrones de valencia. Abajo estn las estructuras de Lewis para los elementos en los dos primeros perodos de la Tabla Peridica.

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Las estructuras de Lewis tambin pueden ser usadas para mostrar el enlace entre tomos. Los electrones que se enlazan se colocan entre los tomos y pueden ser representados por un par de puntos, o un guin (cada guin representa un par de electrones, o un enlace). Dibujar las estructuras de Lewis para el H2 y el O2.

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Enlaces Polares y NoPolares

En realidad, hay dos sub tipos de enlaces covalente. La molcula H2 es un buen ejemplo del primer tipo de enlace covalente el enlace no polar. Ya que ambos tomos en la molcula H2 tienen una igual atraccin (o afinidad) hacia los electrones, los electrones que se enlazan son igualmente compartidos por los dos tomos, y se forma un enlace covalente no polar. Siempre que dos tomos del mismo elemento se enlazan, se forma un enlace no polar .
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Un enlace polar se forma cuando los electrones son desigualmente compartidos entre dos tomos. Los enlaces polares covalentes ocurren porque un tomo tiene una mayor afinidad hacia los electrones que el otro (sin embargo, no tanta como para empujar completamente los electrones y formar un in). En un enlace polar covalente, los electrones que se enlazan pasarn un mayor tiempo alrededor del tomo que tiene la mayor afinidad hacia los electrones. Un buen ejemplo del enlace polar covalente es el enlace hidrgeno - oxgeno en la molcula de agua.
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Las molculas de agua contienen dos tomos de hidrgeno (dibujados en rojo) enlazados a un tomo de oxgeno (en azul). El oxgeno, con seis electrones de valencia, necesita dos electrones adicionales para completar su envoltura de valencia. Cada hidrgeno contiene un electrn. Por consiguiente el oxgeno comparte los electrones de dos tomos de hidrgeno para completar su propia envoltura de valencia, y en cambio, comparte dos de sus propios electrones con cada hidrgeno, completando la envoltura de 13/11/2013 13:38

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La principal diferencia entre el enlace H-O en el agua y el enlace H-H, es el grado de los electrones compartidos. El gran tomo de oxgeno tiene una mayor afinidad hacia los electrones que los pequeos tomos de hidrgeno. Ya que el oxgeno tiene una atraccin ms fuerte en los electrones que se enlazan, el electrn ocupado anteriormente conduce a una desigual participacin, formando un enlace polar.

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Los Dipolos Ya que los electrones de valencia en las molculas de agua ocupan ms tiempo alrededor del tomo de oxgeno que los tomos de hidrgeno, la parte de oxgeno de la molcula desarrolla una carga parcial negativa (debido a la carga negativa en los electrones). Por la misma razn, la parte de hidrgeno de la molcula desarrolla una carga parcial positiva. Los iones no se forman, a pesar de que la molcula desarrolla en su interior una carga elctrica parcial llamada un dipolar. El dipolo de agua se representa por una flecha en la cual la cabeza de la flecha apunta hacia la parte densa final (negativa) del electrn del dipolo y el otro electrn se encuentra cerca de la parte 13/11/2013 13:38 31 delgada final (positiva) al otro lado de la

FUERZAS DE LONDON En las molculas no polares

puede producirse transitoriamente un desplazamiento relativo de los electrones originando un polo positivo y otro negativo (dipolo transitorio) que determinan una atraccin entre dichas molculas. (El polo positivo de una molcula atrae al polo negativo de la otra, y viceversa).Estas fuerzas de atraccin son muy dbiles y se denominan fuerzas de 13/11/2013 13:38

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FUERZAS DIPOLO - DIPOLO INDUCIDO En ciertas ocasiones, una molcula polar (dipolo), al estar prxima a otra no polar, induce en sta un dipolo transitorio, produciendo una fuerza de atraccin intermolecular llamada dipolo-dipolo inducido. As, el agua cuya molcula es un dipolo, produce una pequea polarizacin en la molcula no polar de OXGENO, la cual se transforma en un dipolo inducido. Esto hace que el OXGENO y el DIXIDO DE CARBONO, que son no polares, presenten cierta solubilidad en
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FUERZAS DIPOLO - DIPOLO

Cuando dos molculas polares (dipolo) se aproximan, se produce una atraccin entre el polo positivo de una de ellas y el negativo de la otra. Esta fuerza de atraccin entre dos dipolos es tanto ms intensa cuanto mayor es la polarizacin de dichas molculas polares. Estas fuerzas de atraccin, llamadas dipolodipolo, se observan en las molculas covalentes polares, como el sulfuro de hidrgeno H2S , el metanol CH3OH , la glucosa C6H12O6 , etc. Estas sustancias de elevada polaridad se disuelven
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UNIN PUENTE DE HIDRGENO

Entre las fuerzas dipolo-dipolo tiene particular importancia unin puente de Hidrgeno. En algunas sustancias que contienen HIDRGENO, como fluoruro de hidrgeno HF, agua H2O , y amoniaco NH3 , se observa una forma de unin entre sus molculas, denominada unin puente de hidrgeno. En el caso del HF, las molculas son covalentes polares como consecuencia de la diferencia de electronegatividad que existe entre el hidrgeno y el flor. Esta polarizacin provoca la atraccin de la zona positiva de una molcula con la zona negativa de otra, formando un puente entre ambas molculas. Las molculas de agua tambin son dipolos a causa de la diferencia de electronegatividad entre13/11/2013 el oxgeno y el hidrgeno,35 13:38

Se produce entre las molculas que contienen tomos de HIDRGENO enlazados a AZUFRE, CLORO, NITRGENO, OXGENO o FLUOR (que son muy electronegativos y poseen pares de electrones no compartidos) Algunos compuestos tpicos que contienen enlaces hidrgeno son:

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Un enlace O ---- H-O es ms fuerte que N ---- H-N. El oxgeno es ms electronegativo que el nitrgeno, por lo que el enlace O-H es ms polar que el enlace N-H y su H (del O-H) ms positiva. La atraccin entre este H y el tomo electronegativo ser, por lo tanto, mayor

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cmo se unen dos molculas cuando forman enlaces de hidrgeno?

El tomo de H parcialmente positivo de una molcula, es atrado por el par de electrones no compartidos del tomo electronegativo de otra, dando lugar al enlace de H

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Puente de Hidrgeno entre molculas de agua

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Orden de fuerzas de atraccin:

DIPOLO-DIPOLO > DIPOLODIPOLO INDUCIDO > FUERZA DE LONDON

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