Segunda Ley de Termodinmica

INDICE
Introduccin
Mquina trmica
Enunciados Kelvin y Clausius
Irreversibilidad
Ciclo de Carnot
Desigualdad Clasius
Segunda Ley de la Termodinmica.
Entropa
Cambio de Entropa en el Universo
Problemas
Rendimiento isoentrpico
MQUINA TRMICA:
Mquina que opera cclicamente y produce
trabajo mientras intercambia calor a travs de
sus fronteras

Bastan 2 puntos, con una diferencia de
temperaturas, para que pueda operar una
mquina trmica (como veremos ms adelante).
Ley de la Degradacin de la Energa.

No existe una mquina que transforme todo el calor en trabajo

Ejm: Central Trmica a Vapor
ENUNCIADOS DE LA SEGUNDA LEY:
1.KELVIN-PLANCK
Lo contrario, es decir el trabajo se puede transformar
enteramente en calor (trabajo de friccin)
Ejm: Central Trmica a Gas.
Una mquina puede servir como
ciclo positivo como negativo, es el
caso de una refrigeradora para
calefaccin
1.CLAUSIUS

Es imposible que el calor pase, por si slo, desde una regin
de menor temperatura hasta otra de mayor temperatura.
Ejemplos de
esquemas que
pueden
funcionar
o no
COLORARIOS DE LA SEGUNDA LEY:

PRIMER COLORARIO:
Es imposible construir una mquina que funcione entre dos
depsitos trmicos, con temperaturas distintas y uniformes,
y que supere la eficiencia de una mquina reversible ideal
que opere entre tales depsitos. Carnot.
el calor no puede pasar de una
temperatura baja a una alta !!.....
va en contra de la segunda ley
SEGUNDO COLORARIO:
Todas las mquinas reversibles presentarn la misma
eficiencia cuando operen entre los mismos dos depsitos
trmicos de temperaturas constantes.
aqu tampoco el calor
puede subir desde
una temperatura
baja !!
PROCESO REVERSIBLE
Son los procesos en los cuales se pueden revertir su direccin.

Entre ellos se pueden contar:

-Expansin o compresin de un gas en forma controlada (muy lenta).

-Movimiento sin friccin.

-Flujo no viscoso de un fluido.

-Circuitos elctricos de resistencia 0 (superconductores)

-Descarga controlada de una pila (lenta)

IRREVERSIBILIDAD
La mayora de las irreversibilidades caen dentro de la categora de la
experiencia comn, e incluye :

1.Friccin

2.Resistencia elctrica

3.Expansin ilimitada o expansin libre

4.Mezcla de dos sustancias diferentes

5.Deformacin inelstica

6.Corriente viscosa de un fluido

7.Friccin Slido - Slido

8.Efectos de histresis

9.Ondas de choque

10. Amortiguacin de un sistema vibrante

11. Estrangulamiento en vlvulas

12. Osmosis

13. Mezcla de fluidos idnticos a diferentes presiones y temperaturas

14.Transmisin de calor a travs de una diferencia finita de temperatura
El calor se ha definido como la energa transmitida debida a una diferencia de
temperatura

16.Mezcla de dos sustancias diferentes

17.Proceso de combustin
Es lo mismo transmitir calor
de un cuerpo fro a uno
caliente que de uno caliente a
uno fro?

En este captulo veremos
todo lo relacionado con:
Direccin,
direccin,
direccin...
La gasolina se transforma en gases de escape, pero sucede lo
contrario?.... el gas de combustin a gasolina o gas de
combustible ?
Cosas que no pueden suceder....
Un objeto que cae se calentar al golpear el suelo (1),
pero se ha visto que el objeto que al calentarse salte?
Una batera se descarga a travs de una resistencia,
con desprendimiento de cierta cantidad de energa,
pero no puede realizarse el fenmeno a la inversa, es
decir, suministra energa a la resistencia por
calentamiento a fin de producir la carga de la batera.
La taza se enfra por si sola, pero no puede
calentarse de un momento a otro !!

El Oxgeno y el Hidrgeno reaccionan para formar el
agua, pero quin ha visto que el agua se separe
espontneamente en sus dos elementos bsicos?


H
2
+ O
2
H
2
O (s)

H
2
O H
2
+ O
2
(no)
Qu tan probable es que si una baraja
desordenada se revuelva y se obtenga una baraja
ordenada?
IRREVERSIBILIDAD
Friccin
Rozamiento
Calor
Transferencia de Calor y
Combustin
11.3 Ciclo de Carnot
Sadi Carnot observ que cuanto ms elevada es la
temperatura que entra en una mquina motriz (de cilindro y
mbolo), y cuanto mas baja es la temperatura del vapor que
sahe de la misma, tanto mayor ser el trabajo de salida
generado por dicha mquina. Este cientfico imagin una
mquina de vapor que podra funcionar con base de un
ciclo cerrado; recibira calor a una cierta temperatura
constante, y cedera igualmente calor a una temperatura
igualmente constante. La evaporacin del agua y la
condensacin del vapor se llevaran a cabo a una
temperatura casi invariable. La mquina tendra que
encontrarse perfectamente aislada, y el trabajo se
realizara de manera reversible. Por tanto, habra una
expansin adiabtica reversible en la mquina para producir
trabajo, seguida de una comprensin adiabtica reversible
para completar el ciclo.

En conclusin, un CICLO DE CARNOT est compuesto por los
siguientes procesos:

(1-2) expansin isotrmica reversible
(2-3) expansin adiabtica reversible
(3-4) compresin isotrmica reversible
(4-1) compresin adiabtica reversible
Consideremos un motor Carnot como el siguiente:
El sistema termomecnico est inicialmente con el fluido en el estado 1.
Despus se interpone un conductor trmico perfecto entre la mquina y la
fuente de calor y esta energa se transfiere en forma constante hasta que
el fluido alcanza el estado 2. Luego se coloca un aislante ideal entre el
depsito trmico y el motor y continua el proceso hasta llegar al estado 3.
Carnot es la mquina
ms perfecta que
existe, no puede haber
algo mejor que ella.
Aprovecharemos esto
para comparar
nuestros diseos con
Carnot, si los
rendimientos salen
mayor entonces es
imposible que funcione
nuestra mquina
Bastan dos temperaturas
diferentes para que pueda
existir una mquina
termodinmica.
El rendimiento mximo es
n = 1 - TB/TA
Eficiencia Termodinmica de la Mquina de Carnot: Ciclo Positivo

) ( Q
Q
) ( Q
W
Q
PdV
Q
W
V
istrado min su istrado min su
neto
th
+
=
+
= = =
}
q


Si el fluido operante es un gas ideal se reduce a lo siguiente:

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+ =
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=
<
|
|
.
|

\
|
= + =
>
|
|
.
|

\
|
= + =
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=

+
|
|
.
|

\
|
+

+
|
|
.
|

\
|
=
+ + + =



1
2
A
3
4
B
1
2
A
3
4
B
1
2
A
th
3
4
B ) 4 3 ( V 3 4 4 3
1
2
A ) 2 1 ( V 1 2 2 1
3
4
B
1
2
A neto
B A
3
4
B
A B
1
2
A neto
) 1 4 ( V ) 4 3 ( V ) 3 2 ( V ) 2 1 ( V neto
V
V
Ln T
V
V
Ln T
1
V
V
Ln mRT
V
V
Ln mRT
V
V
Ln mRT
: Luego
0
V
V
Ln mRT W U U Q
0
V
V
Ln mRT W U U Q
: Adems
V
V
Ln mRT
V
V
Ln mRT W
n 1
) T T ( mR
V
V
Ln mRT
n 1
) T T ( mR
V
V
Ln mRT W
W W W W W
q

Adems:
4
3
1
2
V
V
V
V
=
Entonces:
A
B
th
T
T
1 = q

Ejemplo:

Una mquina termodinmica con base en el ciclo Carnot, produce 50 kW cuando
trabaja entre las temperaturas de 800
o
C y de 100
o
C. Determinar la eficiencia y el
calor suministrado.


kW 6 . 76
652 . 0
50 W
Q
Q
W
: Tambin
% 2 . 65 652 . 0
1073
373
1
T
T
1
T
T T
th
neta
sum
sum
neta
th
A
B
A
B A
th
= = = =
= = = =

=
q
q
q

12.4 Ciclo Carnot negativo (REFRIGERADOR CARNOT)

Este ciclo termodinmico inverso presenta exactamente los
mismos procesos que el ciclo de Carnot directo
(1-2): expansin adiabtica reversible
(2-3): expansin isotrmica reversible (T
B
)
(3-4): compresin adiabtica reversible
(4-1): compresin isotrmica reversible (T
A
)
El rendimiento de la mquina de ciclo inverso se expresa por el llamado Coeficiente de
Funcionamiento o Coeficiente de Performance (COP).



1
T T
T
W
Q
COP
B A
B
neto
sum
>

= =


Ejemplo:

Un sistema Carnot de ciclo inverso extrae 40 kW de un depsito fro. La
temperatura de este ltimo es de 260K y la de un depsito caliente que interviene
tambin en el sistema,
es de 320K. Determinar la potencia requerida para la operacin del sistema
frigorfico.


kW 23 . 9
33 . 4
40
COP
Q
W
1 33 . 4
260 320
260
T T
T
W
Q
COP
sum
neta
B A
B
neta
sum
= = =
> =

= =

11.1 Segunda Ley de la Termodinmica
LA ENTROPA SIEMPRE AUMENTA S>=0
Adems:
A 0K (cero absoluto) la entropa es cero. Mximo ordenamiento de las
molculas.(3era Ley)
Segunda Ley ---------------------- Restricciones de la Primera Ley
Segunda Ley + Primera Ley ------ Hacen posible un Ciclo
Segunda Ley ---------------------- Flecha del tiempo
Usaremos el concepto de ENTROPIA para evaluar la factibilidad de
estos procesos. Si el aumento de entropa en un proceso es mayor que
cero (positivo) el proceso podr realizarse.
Desigualdad de Clausius:

Esta desigualdad es vlida para todo proceso cclico reversible o irreversible.

0
T
dQ
s
}


= ciclo reversible
< ciclo irreversible

T: Temperatura a la cual se est transmitiendo el diferencial de calor (dQ)
11.5 Entropa
1.Todo sistema tiene entropa, mide el grado de
desorganizacin microscpica, es decir muestra
incertidumbre acerca del estado microscpico.



2.La entropa es una propiedad extensiva; la entropa de un
sistema complejo es la suma de las entropas de sus partes.
s m S =
Adems:

-Proceso reversible : es aquel que no produce entropa.

-Proceso irreversible : es aquel que produce entropa.
3.La entropa puede producirse, pero nunca destruirse. En
consecuencia la entropa de un sistema aislado adiabtico
nunca puede disminuir.



4.La entropa de un sistema que existe siempre en estado
microscpico nico es igual a cero. (0K)
0 S S S
ambiente sistema universo
> A + A = A
K 0 a , 0 s =
La Entropa se define como:
reversible
)
T
dQ
( dS =
Definicin de Temperatura:
dV
V
S
dU
U
S
dS
U V
|
.
|

\
|
c
c
+ |
.
|

\
|
c
c
=
V
U
S
1
T
|
.
|

\
|
c
c
=
Definicin de Presin:
U
V
S
T
P
|
.
|

\
|
c
c
=
Luego, la entropa tambin se puede definir como:
PdV dU TdS + =
Adems: PdV dU dQ + =
Entonces: dQ TdS =
11. 6.- Cambio de Entropa en el Universo:
Siempre: T
A
> T
B
T
A...
T
B
Donde:
B A sistema
ambiente sistema
S S S
0 S S
A + A = A
> A + A
0 S S S S S
0
T
1
T
1
dQ
T
dQ
T
dQ
S
T
dQ
T
dQ
S
T
dQ
T
dQ
S
ambiente sistema B A T
A B B A
T
B B
B
B
A A
A
A
> A + A = A + A = A
>
|
|
.
|

\
|
= + = A
= = A
= = A
dQ
Si es adiabtico:




Adems:




En un ciclo:

S T V P
A A
Q W

=
=

Q A
W A
S T
V P
=
=

0 S
ambiente
= A
Para Gases Ideales:
Luego tenemos:
v
dv
R
T
dT
c ds
dv
T
P
T
dT
c ds
Pdv dT c Tds
Tds Pdv du dq
RT Pv
dT c dh
dT c du
v
v
v
p
v
+ =
+ =
+ =
= + =
=
=
=
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=
1
2
1
2
v 1 2
v
v
RLn
T
T
Ln c s s
Si v = cte (lquido incompresible)
|
|
.
|

\
|
=
1
2
v 1 2
T
T
Ln c s s
Adems:
Si P = cte
Luego tenemos:
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
=
|
.
|

\
|
=
=
= =
P
dP
R
T
dT
c ds
RT Pv : Adems
dP
T
v
T
dT
c ds
vdP dT c Tds
Tds vdP dh dq
p
p
p
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
1
2
1
2
p 1 2
P
P
RLn
T
T
Ln c s s
|
|
.
|

\
|
=
1
2
p 1 2
T
T
Ln c s s
Este es el diagrama T -s de un ciclo
de carnot, un rectangulo
Ejemplo:
Un recipiente rgido que contiene aire est sumergido en H
2
O, formando parte del
sistema aislado mostrado. Inicialmente el H
2
O se encuentra a 40C y una densidad
de 0.02kg/m
3
, el aire est a 200C. Al final la T =100C en todo el recipiente. Es
posible el proceso? (m
aire
=0.6kg ; m
agua
=0.15kg)

Para el H
2
O: (Sustancia Pura)
Tabla A.1.3


kg / m 50 v
m / kg 02 . 0
C 40 T
: Con
3
i
3
i
o
i
=
=
=

kg / m 50 v v
C 100 T
3
i f
f
= =
=


K kg / kJ 7 . 8 s
i
=


K kg / kJ 94 . 8 s
f
=


K / kJ 036 . 0 24 . 0 15 . 0 ) 7 . 8 94 . 9 ( 15 . 0 ) s s ( m S
1 2 O H O H
2 2
= = = = A


K / kJ 036 . 0 S
O H
2
= A




Para el aire: (Gas Ideal)

K / kJ 102 . 0
473
373
Ln 7165 . 0 6 . 0
v
v
RLn
T
T
Ln c m S
S m S
0
1
2
1
2
v aire aire
aire aire
=
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
|
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
= A
A = A



K / kJ 102 . 0 S
aire
= A


No se da el proceso. La entropa es
siempre mayor que 0.

Cul es la Temperatura de Equilibrio?

H
2
O
aire
0 K / kJ 06 . 0 ) 102 . 0 ( 036 . 0 S
total
< = + = A
11.9- Rendimiento Isoentrpico ( o adiabtico)
Turbina adiabtica:
Es una medida de la eficiencia de alguna mquina que no opera
cclicamente; es decir, siguiendo un proceso adiabtico.
a)Mquinas Propulsoras: las que proporcionan trabajo tcnico.
Turbina a Vapor:
Sustancia Pura: Vapor de H
2
O
cte m
0 Q
2 1
=
=

Proceso ideal: (1-2)

- Proceso Isentrpico
- Se cumple:
- Adiabtico:
0 Q
2 1
=

- Reversible (sin friccin)
2 1
s s ' =
Aplicando 1era Ley:
0 E E
P K
~ A ~ A



2 s
1 e
s e
s s e e ) 2 1 ( t
) 2 1 ( t s s e e 2 1
h h
h h
m m m
h m h m W
W h m h m Q
=
=
= =
=
+ = +

) h h ( m W
2 1 ) 2 1 ( t
=

Adems definimos:
1
W
W
) ideal ( t
) real ( t
st
< =

q


) h h ( m W
) h h ( m W
2 1 ) ideal ( t
2 1 ) real ( t
' =
=

1
) h h (
) h h (
) h h ( m
) h h ( m
2 1
2 1
2 1
2 1
st
<
'

=
'

q


Luego:
1
) h h (
) h h (
2 1
2 1
st
<
'

= q



NOTA: En los grficos T-s y h-s para vapor de H
2
O, el punto (2) lo hallamos trazando desde
(1) una vertical hasta cortar la isbara P
2
.


Turbina a gas: (adiabtica)

Gas Ideal: aire



Adems:



Entonces: donde:

Adiabtico: n=k

Luego:




Turbina con extraccin: (adiabtica)




(1-2): Proceso isentrpico. (ideal)
(1-2) : Proceso real.
1
) h h (
) h h (
) h h ( m
) h h ( m
2 1
2 1
2 1
2 1
st
<
'

=
'

q
2 p 2
1 p 1
T c h
T c h
' = '
=
) T T (
) T T (
) T T ( c m
) T T ( c m
Q
Q
2 1
2 1
2 1 p
2 1 p
rev
irrev
st
'

=
'

= =

q
n
1 n
1
2
1 2
P
P
T T

|
|
.
|

\
|
= '
) T T ( c m W
) T T (
) T T (
2 1 p ) 2 1 ( t
2 1
2 1
st
=
'

q
Como si fueran dos turbinas, donde se cumple:
2 1 3
3 2 1
m m m
P P P

=
> >
) h h (
) h h (
2 1
2 1
st
1
'

= q
) h h (
) h h (
3 2
3 2
st
2
'

= q
Aplicando la 1era Ley:
) 3 1 ( t 3 3 2 2 1 1
) 3 1 (
W h m h m h m
0 Q

+ + =
=

Para Gases Ideales:

T c h
p
=
Procesos reversibles adiabticos:
k
1 k
1
2
1 2
P
P
T T

|
|
.
|

\
|
= '
k
1 k
2
3
2 3
P
P
T T

|
|
.
|

\
|
= '

- Mquinas Propulsadas: son las que reciben trabajo tcnico, (bombas, compresores)










(1-2) : Proceso isentrpico. (ideal)
(1-2 ) : Proceso real.
) real (
s T W
1 2
A q
P P

=
>



1
) h h (
) h h (
) h h ( m
) h h ( m
W
W
1 2
1 2
1 2
1 2
) real ( t
) ideal ( t
st
<

'
=

'
= =

q


Para Gases Ideales:
T c h
p
=

Entonces:

) T T ( c m W
) T T (
) T T (
2 1 p ) 2 1 ( t
1 2
1 2
st
=

'
=

q

Para procesos reversibles:
k
1 k
1
2
1 2
P
P
T T

|
|
.
|

\
|
= '
n=k adiabtico

NOTA:
0 dq dq Tds
W
> + =


Proceso Isentrpico:
0 Tds =


Proceso Adiabtico:
0 dq =


Proceso Reversible:
0 dq
W
=