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DISOLUCIONES SLIDAS. ALEACIONES Constitucin de las aleaciones.

Los metales puros tienen poca utilidad en la industria por no cumplir una serie de especificaciones tcnicas. Para conseguirlas se mezclan con otros metales o no metales, formando aleaciones.

Aleacin es todo producto que resulta de la unin de dos o ms elementos qumicos, uno de los cuales tiene carcter metlico.
Deben de cumplir las siguientes condiciones: Que los elementos sean totalmente miscibles en estado lquido, de forma que al solidificarse forme un producto homogneo. Que el producto resultante tenga carcter metlico.

Disolvente y soluto
Disolvente es el componente que entra en mayor proporcin, y soluto el que lo hace en menor proporcin. Cuando los elementos solubles no poseen la misma red cristalina, se considera disolvente al elemento que conserva la red.

mS = masa de soluto

La concentracin porcentual ser:

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mD = masa de disolvente

Tipos de disoluciones slidas. Deformaciones en la red cristalina

Solucin por sustitucin: Los tomos de disolvente y soluto tienen estructura cristalina similar y ambos forman parte del edificio cristalino al reemplazase tomos de disolvente por tomos de soluto.

Solucin por insercin: Se presenta cuando los tomos de soluto son muy pequeos comparados con los tomos del disolvente, y se colocan en el interior, en los intersticios, de la red cristalina del disolvente.

CRISTALIZACIN DE LOS METALES PUROS Y DE LAS ALEACIONES

Solidificacin
La cristalizacin tiene lugar mediante un proceso de solidificacin. En los metales puros sta se hace a temperatura constante, aunque en determinadas condiciones la masa lquida debe permanecer a una temperatura inferior a la de fusin (fenmeno de subfusin). En los metales con solucin de otros elementos , en general , la temperatura no permanece constante en el proceso de solidificacin.

Curvas de enfriamiento: a) metales puros b) subfusin c) aleaciones

Energa necesaria para llevar a un metal al estado lquido

Vamos a calcular sin tener en cuenta las prdidas, la energa precisa para su fusin desde la temperatura de 25 C. Dada por:

Q = m c t
Q = energa que se debe aportar para elevar la temperatura hasta la de fusin.

m = masa del metal a fundir

c = calor especfico del metal a fundir t = variacin de temperatura hasta alcanzar la fusin La energa para el cambio de estado, dada por: Q=mC Q = energa para el cambio de estado C = calor latente de fusin

Etapas de solidificacin.
En la solidificacin de un metal o aleacin se dan las siguientes etapas.
a) Nucleacin o formacin de ncleos estables en la masa fundida. Cristalizacin o crecimiento del ncleo en las tres direcciones del espacio, en las denominadas dentritas para dar origen a cristales. Formacin del grano. Los cristales anteriores van dando a su vez origen a una estructura granular. Interesa que el tamao de estos granos sea pequeo ya que se obtienen mejores propiedades mecnicas.
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b)

c)

REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

Cada una de las sustancias o elementos qumicos que forman un sistema material se denomina componente. Ejemplo, en el acero el acero el hierro y el carbono.
A cada una de las partes homogneas de un sistema que se diferencia fsicamente del resto, se la llama fase. Ejemplo, en el agua: slida (hielo), lquida y gaseosa (vapor). Las fases no tienen que estar formadas por elementos qumicos puros. El nmero de variables que podemos modificar libremente (temperatura, presin, concentracin, etc.), recibe el nombre de grados de libertad. Gibbs obtuvo la ecuacin que permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio dentro de un sistema material, regla de las fases, se expresa como:

F+N=C+2

F = Nmero de fases que pueden coexistir. N = Variables de estado o grados de libertad. C = Nmero de componentes de un sistema material.

Ejemplo de aplicacin al diagrama de fases regulada por las variables presin-temperatura del agua pura.
En el punto triple. Coexisten tres fases en equilibrio: slido lquido y vapor. El nmero de componentes es uno, el agua. El nmero de grados de libertad ser: F+N = C+2 ; 3+N = 1+2 ; N = 0 Consecuencia: ninguna de las variables (P-T) se puede modificar, punto invariable. En el punto A, de la curva slido-lquido, coexisten dos estados, tendremos: 2+N = 1+2 ; de donde N = 1. Consecuencia: una variable (P,T) puede cambiar manteniendo un sistema donde coexisten dos fases. A una presin determinada, solo existe una temperatura en la que las dos fases slido lquido coexisten. En un punto cualquiera B, dentro de una fase nica, se tiene que el nmero de fases es uno y aplicando la regla, ser: 1+N = 1+2 ; de donde N = 2. Consecuencia: se pueden modificar dos variables (P y T), y el sistema permanecer en una nica fase.
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DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE FASES. REGLA DE LA PALANCA

La utilidad de los diagramas de fases consiste en la posibilidad de predecir las transformaciones y las microestructuras resultantes de los cambios de fase, que pueden estar o no en equilibrio. Los diagramas de equilibrio de fases representan la relacin entre la estructura de composicin y el nmero de fases presentes en el equilibrio, as como las transformaciones que se producen desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente. La temperatura la presin y la composicin son las variables principales. Como la presin suele ser la atmosfrica, solo quedan temperatura y composicin. A las diferentes fases se las denomina con letras griegas (excepto al material fundido que simplemente se le llama lquido). Con el uso de estos diagramas se puede determinar la composicin o porcentaje de cada fase para una concentracin y temperatura determinadas de los materiales que entran en la aleacin.

La figura representa una aleacin binaria. A la izquierda un elemento A y a la derecha un elemento B. Para una concentracin del 40% de B, la fase se va convirtiendo en la , pero que hasta que eso sucede pueden convivir las dos fases en el seno de la aleacin. Estudiamos los puntos: P1. El 100% de la aleacin se encuentra en fase .. P2. A partir de aqu empieza la fase . P3. En el conviven las fases y . Para averiguar el porcentaje de cada una se aplica la regla de la palanca. En T3, se traza un segmento horizontal (isoterma) que corta en los puntos C y C. A cada punto le corresponde una concentracin, en el ejemplo de: 60% y 25% de B en la aleacin.
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Las fracciones de las fases se calculan segn las expresiones: La fase tiene un 42,86% en la aleacin en las condiciones del punto P3, con una concentracin del 40% de B a la temperatura T3. La fase tiene un 57,14% en la aleacin en las condiciones del punto P3, con una concentracin del 40% de B a la temperatura T3.

P4. Desaparece la fase y comienza la fase .

P5. El 100% est en la fase .

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DIAGRAMAS ISOMORFOS BINARIOS. SOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO LQUIDO Y SLIDO

En una aleacin, al enfriar el lquido se va formando slido. Antes de que todo est solidificado coexistirn las fases lquida y slida. El diagrama de fases se obtiene estudiando el enfriamiento de diferentes concentraciones de aleacin.
Consideramos una aleacin binaria de componentes A y B que son totalmente solubles en estado lquido y slido (sistema isomorfo, solo hay una nica fase slida).

Para el diagrama de enfriamiento: -Se toma un nmero de aleaciones con distintos porcentajes A y B. -Se funden y se dejan enfriar lentamente; se toman los datos tiempo temperatura. Los puntos (1) de cada curva representan el comienzo de la Formacin de cristales, los puntos (2) representan la formacin del ltimo cristal.
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Se trasladan stos puntos a una grfica temperatura- concentracin, colocndolos en la perpendicular correspondiente de isoconcentracin (puntos de igual concentracin)

Se unen con una lnea todos los puntos (1), y de la misma forma todos los puntos (2), obtenindose el diagrama de equilibrio de la aleacin A-B. La lnea que une los puntos (1) se denomina lnea de lquidos. La lnea que une todos los puntos (2) representa la lnea de slidos.
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La lnea de slidos y lquidos divide el diagrama en tres zonas. En cada punto de una determinada zona, cada fase est perfectamente definida. En la zona correspondiente entre las lneas de slido y lquido, hay dos fases slida y lquida.

Si analizamos lo que sucede en una aleacin de 70% de A y 30% de B.

1. 2. 3.

Se traza una perpendicular a-e por la concentracin A-B 70-30. Por debajo de bS todo est en la fase slida, por encima de dL todo se encuentra en la fase lquida. Entre bS y dL, a medida que aumenta la temperatura, va aumentando la fase lquida y disminuye la slida

Las concentraciones de cada fase en el punto c son las que determinan el trazado de la recta de reparto, al cortar las lneas de slido y lquido respectivamente: CL representa la concentracin de lquido, que es el 42% de A y 58% de B. CS la 14 concentracin de slido, del 80% de A y del 20% de B.

La cantidad relativa de cada fase (WL y WS) se calcula aplicando la ley de la palanca:

Para otro punto cualquiera n de la misma aleacin, tambin se obtendr de la misma manera: la fase lquida nL = 40% de B y 60% de A, y para la fase slida nS =10% de B y 90% de A. Luego se calculan las cantidades relativas:

Se puede comprobar que tambin se cumple para los puntos bS y dL.

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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE ALEACIONES TOTALMENTE SOLUBLES EN ESTADO LQUIDO E INSOLUBLES EN ESTADO SLIDO
Se toma un nmero determinado de aleaciones con diferentes porcentajes de sus componentes A-B. Se representan sus curvas de enfriamiento en un diagrama de temperatura-tiempo. Las curvas I y VI corresponden a los elementos puros. En ellas la temperatura permanece constante mientras dura la solidificacin. Viendo el diagrama se deduce que en todas las aleaciones A-B sea cual sea su concentracin solidifican a la misma temperatura.

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Llevando estos datos a un diagrama de temperatura concentracin y uniendo los puntos de caractersticas iguales resulta el diagrama de equilibrio de la figura. Por encima de los puntos (1) todas las aleaciones estn en estado lquido. Por debajo de los puntos (3) las aleaciones son totalmente slidas.

Se pude saber los puntos de fusin y solidificacin de cualquier aleacin y determinar la composicin de una aleacin para que funda a una temperatura fija. Tambin nos permite conocer la aleacin de punto de fusin ms bajo llamada eutctica, En la figura corresponde a la aleacin III.

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Cualquier punto de la zona L representa fase lquida y homognea de concentracin, y ms o menos fluida, segn la distancia de la lnea de lquidos. En la zona L+A existen dos fases bien definidas: una de lquido y otra de cristales de la aleacin A. Veamos que pasa con una aleacin de menor contenido de B que la aleacin eutctica, por ejemplo, la que representa la lnea a-d: En el punto a, todo el lquido es de concentracin A-B 70-30, que es la de la aleacin. En el punto bL comienzan a formarse los primeros ncleos cristalinos de A. La concentracin de la fase lquida es de 70-30, y la correspondiente a los cristalinos, del punto bS, es A-B 100-0. En el punto n se tienen cristales de concentracin nS = A-B100-0, y lquido de concentracin nL = A-B 55-45. Las cantidades relativas de cada fase se obtienen aplicando la ley de la palanca:
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En el punto d se tienen cristales de concentracin dS = A-B 100-0, y el resto ser lquido, cuya concentracin es la del punto c; es decir, el de la aleacin eutctica dL = A-B 40-60.

A partir del punto d haca abajo, las aleaciones estn formadas por los cristales de A, formados entre bL y d (cristales primarios de A), y de cristales mixtos de B+A (secundarios de A). Las concentraciones sern el 30% del total de B y el 70% de A, subdividido en 50% de A primario y 70-50=20 de A secundario. En una aleacin eutctica resulta: En un punto e, la aleacin est en estado lquido; el porcentaje es el de la aleacin A-B 40-60 y hasta el punto c. Al llegar al punto c comienzan a cristalizar, al mismo tiempo, cristales del componente A y del componente B, ntimamente mezclados formando cristales 19 mixtos de composicin total eutctica.

1. 2.

3. Por debajo de c y hasta la temperatura ambiente, no hay cambio alguno.

1. 2. 3. Por ltimo una aleacin con mayor contenido de B que las eutcticas: En el punto k se tiene lquido homogneo de concentracin igual a la de la aleacin. En el punto d comienza la formacin de fase slida de cristales de componente B. En el punto p coexisten dos fases , la lquida y la slida. La slida est formada por cristales puros de B. la lquida, de aleacin A-B con concentracin pL = A-B 32,5-67,5.

4. Al llegar a q, la fase lquida tiene una concentracin c = A-B 40-30

Las aleaciones anteriores a la eutctica se llama hipoeutcticas, y las posteriores, hipereutcticas.

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ALEACIONES HIERRO-CARBONO: COMPOSICIN, CONSTITUCIN Y ESTRUCTURA.

El hierro puro tiene pocas aplicaciones industriales, pero formando aleaciones con el carbono y otros elementos, es el metal ms empleado en la industria. Las aleaciones con contenidos de carbono entre 0,1 y 1,76 % son los aceros. Si el porcentaje de carbono sobrepasa el 1,76% tenemos las fundiciones.

Constitucin de las aleaciones Fe-C

Ferrita: solucin slida de carbono en hierro . Se considera a la ferrita como hierro puro. Es el ms blando y dctil constituyente de los aceros, posee propiedades magnticas. Cementita (Fe3C): es el constituyente ms duro y frgil de los aceros. Tiene propiedades magnticas hasta los 210C. Perlita: formada por 85,5% de ferrita y 13,5 de cementita. Austenita: formada por una solucin slida por insercin de carbono en hierro . La proporcin de carbono disuelto vara de 0 al 1,76%. Es el constituyente ms denso de los aceros. No es magntica. Martensita: es una solucin slida sobresaturada de carbono en hierro . Se obtiene por enfriamiento rpido de la austenita de los aceros, despus de haber sido calentada para 21 conseguir una constitucin austentica. Presenta propiedades magnticas.

Troostita: constituyente intermedio de la martensita y sorbita. Se produce mediante una transformacin isotrmica de la auastenita entre las temperaturas de 500 y 600 C.

Sorbita: se produce tambin por transformacin isotrmica de la auastenita entre las temperaturas de 600 y 650 C.
Bainita: tambin se produce tambin por transformacin isotrmica de la auastenita entre las temperaturas de 250 y 550 C.

Estructura de las aleaciones Fe-C

Estructura cristalina: no es uniforme, vara con los constituyentes de la aleacin, y stos cambian con la composicin y la temperatura. Estructura microgrfica: el elemento fundamental de sta estructura es el grano. Las propiedades de los aceros son en general peores cuanto mayor es el tamao del grano, a excepcin de la capacidad de trabajarlo con mquinas que se ve aumentada con el tamao del grano. Estructura macrogrfica: depende de las impurezas que contenga el acero y de la forja a que puede ser sometido.

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ANLISIS DEL DIAGRAMA Fe-C

1)

La lnea ACD es la lnea de liquidus a partir de la cual empiezan a solidificar las aleaciones. La lnea AECF es la lnea de solidus indica las temperaturas pertenecientes al final de la solidificacin. En el diagrama se pueden destacar los puntos: Punto A es la temperatura de solidificacin del hierro en estado puro. Punto C representa la aleacin eutctica 4,3% de carbono, compuesta por austenita y cementita formando la ledeburita.
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2)

El punto E es el de mxima solubilidad del carbono en hierro , que corresponde al 1,76%. El punto D est en el lmite del diagrama 6,67% de carbono (cementita pura). En el punto 5 (eutectoide), la austenita se transforma en perlita con un 0,89% de carbono. Estudiamos el proceso de solidificacin de seis aleaciones con porcentajes de carbono de: 0,5; 0,89; 1,2; 3,2; 4,3 y 5,4%. Aleacin I (0,5% de C). Por encima de 1 existe solamente la fase lquida. Comienza la formacin de austenita hasta que en 2 solidifica totalmente. En el punto 3 el hierro se transforma totalmente en ferrita o hierro . Durante la transformacin anterior, la austenita residual se enriquece en carbono hasta que en el punto 4, con una proporcin del 0,89% de C se convierte en perlita. Aleacin II (0,89% de C). Comportamiento idntico al anterior, salvo que no existe el punto 3, porque toda la austenita se transforma bruscamente en perlita. Es la llamada eutectoide. Aleacin III (1,2% de C). En el punto 5 comienzan a separarse cristales de cementita, hasta que en el punto 6 a 723 C con porcentaje de 0,89% de C se transforma en perlita.

Aleacin IV (3,2% de C). En el punto 7 comienza la solidificacin y se forma austenita. Todo se transforma en ledebu-rita en el punto 8. En el punto 9 se convierte en perlita.
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Aleacin V (4,3% de C). Idntica a la anterior, aunque en el punto C presenta un paso brusco de solidificacin en ledeburita (aleacin eutctica).

Aleacin VI (5,4% de C). En el punto 10 empiezan a formarse cristales de cementita hasta que a 1130 C solidifica en ledeburita con un porcentaje de carbono de 4,3%.

ALEACIONES FRRICAS
Son muy verstiles ya que se pueden modificar hasta conseguir determinadas propiedades fsico-qumicas y mecnicas. Su principal inconveniente es su facilidad de corrosin. Se clasifican en funcin del porcentaje de carbono. Acero. Aleacin de Fe-C forjable, cuya proporcin de carbono est comprendida entre 0,10 y 1,76 %. Fundicin. Aleacin de Fe-C no forjable, cuya proporcin de carbono est comprendida entre 1,76 y 5%. Hierro. Metal puro, o con una proporcin de carbn inferior al 0,03%. Se puede obtener por procedimientos electrolticos pero tiene pocas aplicaciones industriales.
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CLASIFICACIN DE LOS ACEROS En funcin del procedimiento de fabricacin

En funcin del porcentaje de carbono

Aceros hipoeutectoides. En ellos, el porcentaje de carbono es inferior al punto eutectoide. Aceros eutectoides. En ellos, el porcentaje de carbono es igual al punto eutectoide. Aceros hipereutectoides. En ellos, el porcentaje de carbono es superior al punto eutectoide.

El punto eutectoide para los aceros para los aceros al carbono corresponde a un 0,89% de carbono.
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En funcin de su constitucin interna.

Aceros perlticos. Constituidos despus del enfriamiento por perlita y ferrita o perlita y cementita, dependiendo de si el porcentaje de carbono es menor o mayor al eutectoide. Son los aceros normales, los aceros al carbono y los aceros de baja y media aleacin.
Aceros martensticos. Formados en su mayor parte por martensita. En realidad son aceros perlticos, cuya velocidad de temple es muy lenta, y son templados despus del enfriamiento al aire. Aceros austenticos. Costituidos por auastenita a la temperatura ambiente. No son atraidos por un imn. Aceros ferrticos. Formados por ferrita acualquier temperatura. No se pueden templar. Pertenecen a este punto los aceros de bajo contenido en carbono. Aceros con carburo. Contienen un porcentaje de carburos de elementos de aleacin muy superiores al que se considera como normal en los aceros al carbono.

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En funcin de su composicin
Podemos hablar de aceros al carbono y aceros aleados.

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FUNDICIONES
Son aleaciones frricas con un porcentaje de carbono superior al 2,1%. En la prctica contienen entre el 3 y el 4,5% de carbono. Funden a temperaturas inferiores a los aceros entre 1150 y 1300 C. Se moldean con facilidad. En la mayora de las fundiciones el carbono aparece en forma de grafito.

Fundicin gris

El carbono vara entre el 2,5 y el 4%. Generalmente el grafito aparece en forma de escamas o lminas.

Son frgiles y poco resistentes a la traccin. La resistencia y la ductilidad a los esfuerzos de compresin son muy elevados.
Tienen alta resistencia al desgaste. Son muy fciles de moldear por su gran fluidez. Son uno de los materiales frricos mas baratos.

Fundicin esferiodal
Se forma con pequeas adicciones de magnesio y/o cesio a la fundicin gris, que modifican su microestructura. El grafito se presenta en forma esferoidal. Son mas resistentes y dctiles que las grises, y tienen propiedades mecnicas similares a las del acero.

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Fundicin blanca y maleable

Partiendo de fundiciones bajas en carbono, que contengan menos de 1% de silicio, y aumentando considerablemente la velocidad de enfriamiento, la mayora del carbono se convierte en cementita en lugar de grafito, obtenindose la fundicin blanca. La fundicin blanca es extremadamente dura y frgil, hastta el punto de no poderse mecanizar. Su aplicacin se limita a componentes de gran dureza y resistencia al desgaste y sin ductilidad, como los cilindros de laminacin.
Calentando la fundicin blanca hasta temperaturas entre 800 y

900 C durante largo tiempo y en la atmsfera inerte, la cementita se descompone y forma grafito en forma de racimos o rosetas. La microestructura es similar a la de la fundicin esferidal por lo que presenta una resistencia relativamente alta y apreciable ductilidad o maleabilidad.

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