UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS ESPE

BIOTECNOLOGA INDUSTRIAL Tema: Cintica de Reacciones en Sistemas Biolgicos

Carolina Carrin Sebastin Naranjo Daniel Acosta

INTRODUCCIN

Reacciones: Concepto y Tipos.

Teora de las reacciones Rendimiento de la reaccin

Transformaciones Bioqumicas Operaciones fsicas: Recuperacin de productos.

Operaciones fsicas:
Preparacin materia prima

Caractersticas de las Reacciones qumicas

Diseo del equipo

Viabilidad del proyecto

Reacciones Catalticas
Sistemas Biolgicos

Catalizadores

Afectan la velocidad de Reaccin.

Reacciones

No sufren modificaciones.

No alteran el equilibrio Rx.

Biocatalizadores

Microbiano Vegetal Animal

Enzimas

Complejos enzimticos

Organelas

Clulas

Crecimiento celular: Reaccin autocataltica [ Catalizador es un producto de la reaccin

Reacciones catalticas

Velocidad de Reaccin

Rendimiento de un producto a partir del sustrato

Qu es el Rendimiento de la Reaccin
Cantidad de producto formado o acumulado por cantidad de reactante suministrado o consumido.

Histidasa
Rendimiento: 1mol A. urocnico/ mol histidina

1. Segn estequimetra

1mol ---- 1 mol

2. Sistemas biolgicos
Histidinasa contaminada con histidina carboxilasa
Rendimiento: 1mol A. urocnico/ 2 mol histidina = 0.5 mol /mol

Si ambas enzimas son activas. Algo de histidina reaccionar con cada una.

Producto: 1 mol de cido urocnico y 1 mol de histamina por cada 2 moles de histidina

Cuando reactantes o productos participan en otras reacciones diferentes el rendimiento observado ser diferente al terico

, =

Tipos de Reacciones
ANLISIS INGENIERIL

Temperaturas y concentraciones del sistema son constantes

Homogneas Heterogneas

Gradiente de concentraciones y temperatura

Ms comunes

Teora Bsica de las reacciones

CONTENIDO
CINTICA QUMICA Conceptos Generales Velocidad de Reaccin Ley de Velocidades y rdenes de reaccn Ecuacin integrada de la Velocidad Factores que influyen en la velocidad de Reaccin. Clasificacin de Catalizadores Homognea, Heterognea, Enzimtica Mecanismos de Reaccin

Cintica qumica
Es el estudio de las Velocidades de reacciones qumicas y de los mecanismos mediante los que tienen lugar. Variables: Concentraciones y tiempo.

Objetivo de la C.Q.

Predecir la velocidad de Rx. En condiciones determinadas de Presin, temperatura, concentracin, catalizador Determinar y comprender el mecanismo

Velocidad de reaccin

Representa la rapidez con que tiene lugar la transformacin qumica de sustancias, los reactivos , en otras distintas, los productos.

Variacin a lo largo del tiempo de las concentraciones de los reactivos y productos de una reaccin.
Define el grado de avance de una reaccin.

Ejemplo de velocidad de reaccin

Reaccin

Datos experimentales
Reactivos (-): Consumiento Expresin de la velocidad de Rx.

Productos (+): Generando

Deduccin
Reaccin general irreversible

V de Rx: Velocidad de conversin del compuesto A

Ecuacin de Balance de Materia. Sistema no estacionario

M: masa t: tiempo : Caudal msico de entrada : Caudal msico de salida RG : Velocidad msica de generacin RC : Velocidad msica de consumo

Ecuacin de Balance de Materia para el compuesto A.

RC = RA RG = 0

Velocidades de productividad o produccin

V de Rx puede determinarse a partir de los otros compuestos

En un sistema cerrado = = 0 RA: kg/s

Se determina la variacin de masa en el sistema

En ingeniera de Bioprocesos
Existen tres maneras diferentes de expresar la velocidad de Rx. Velocidad Total.
Especificar la produccin de un bioreactor, o la planta de produccin. Ej: 10 Tn por ao. Factores que aumentan la velocidad total: mayor nmero de reactores, aumento # clulas.

Velocidad Volumtrica
Masa total de reactante convertido depende del tamao del sistema. Velocidad de reaccin como velocidad por unidad de volumen. V= kg/s*m3 Se utiliza para tener en cuenta la diferencia de volumen entre diferentes sistemas de reaccin. Comparar el rendimiento de reactores de diferente tamao. ---[ MAXIMIZAR LA PRODUCCIN. Velocidad que refleja rendimiento cataltico

Velocidad especfica
Rx. Sistemas Biolgicos. { Catalizadores enzimticos y celulares Velocidad de Reaccin depende de la cantidad de catalizador. Velocidad por cantidad de enzima utilizada.
X: clulas E: Enzimas

Factores que afectan la velocidad de Reaccin

Concentracin de reactivos
Temperatura Catalizador Estado fsico de los reactivos.

Cintica de Reaccin
Relacin existente entre la velocidad de reaccin y las condiciones que afectan a dicha velocidad. Ej. Concentracin de reactantes y la temperatura.
Se representan mediante ecuaciones cinticas o expresiones cinticas. Velocidad volumtrica en funcin de los reactantes

k: constante de velocidad o coeficiente de velocidad de reaccin

Constante de velocidad
Independiente de la concentracin

Dimensiones u unidades dependen del orden de Rx.

Orden a con respecto al componente A. Orden b con respecto al componente B.

k
Depende de otras variables. Ej. T

Orden global de reaccin: a+b Generalmente no es posible predecir el orden de Rx de acuerdo a la estequiometra. Sino se determina de forma experimental.

Efecto de la temperatura sobre la velocidad de Reaccin

Temperatura tiene un importante efecto cintico sobre las reacciones. La constante de velocidad varia con la temperatura. Ecuacin de Arrhenius.

k: constante de velocidad A: constante de Arrhenius o factor de frecuencia o factor preexponencial. E: Energa de activacin de la reaccin. R: Constante de los gases ideales T: Temperatura absoluta
Aumento de la velocidad con el aumento de la temperatura.

CONTENIDO
Clculo de la velocidad de reaccin a partir de datos experimentales
Mtodo del rea equivalente a la velocidad media Mtodo de la pendiente en el punto medio

Cintica general de reaccin para sistemas biolgicos.

Cintica de orden cero Cintica de primer orden

Clculo de la Velocidad de reaccin a partir de datos experimentales.

1. Mtodo del rea equivalente a la velocidad media.

2. Mtodo de la pendiente en el punto medio.

Cintica general de reaccin para sistemas Biolgicos

Cintica de orden cero

Cintica de primer orden

Cintica Michaelis - Menten

Cintica de orden cero

Requisito: Reaccin es independiente de la concentracin del reactante rA: Velocidad volumtrica de A. k0: constante de velocidad de orden cero Kmol/ m3 * s
Velocidad volumtrica depende de la cantidad de catalizador para representar la velocidad de reaccin celular o enzimtica, el valor de k0 incluye el efecto de la concentracin del catalizador, la enzima o la clula.

Cintica de orden cero

Concentracin de la enzima Concentracin de clulas

Constante de velocidad especfica de orden cero para la reaccin enzimtica. Constante de velocidad especfica de orden cero para la reaccin celular

Cintica de orden cero

Ej. Si se toma los datos de concentracin de una determinada reaccin y se desea escoger la constante cintica apropiada para el proceso.
Reaccin se desarrollo en un sistema cerrado de volumen constante. La velocidad se puede calcular por cualquiera de los mtodos antes expuestos.

Si la reaccin es de orden cero

Velocidad cte.

Velocidad igual a k0

Cintica de orden cero

Conociendo que: Reemplazo

Integrando:
Cte de velocidad de orden cero Concentracin de A a un tiempo t. Concentracin inicial de A

Cintica de orden cero: EJEMPLO PRCTICO

Cintica de consumo de oxgeno
Se cultiva la Serratia marcescens en un medio dentro de un pequeo fermentador agitado. Se mide el consumo de oxgeno a una concentracin celular de 22.7 g/L en peso en base seca.

a) Calcular la Cte de velocidad para el consume de oxgeno. b) Si se reduce la concentracin celular a 12g/L . Cul es el nuevo valor de la constante de velocidad?

RESOLUCIN
A) Tericamente se conoce que el consumo de oxgeno por parte de los microbios es una reaccin de orden cero en un amplio intervalo de concentracin de oxgeno. Comprobacin: Representar la concentracin de oxgeno en funcin del tiempo.

Representacin grfica
Los datos se ajustan a una lnea recta.
Saca la pendiente: Al tratarse de una Rx de orden cero la pendiente es ko.

RESOLUCIN
B) Para clulas de la misma edad cultivadas en las mismas condiciones. Ko es directamente proporcional al nmero de clulas.
Tengo la constante de velocidad de reaccin de orden cero. ko Necesito: constante de velocidad especifica celular. ko

Cintica de primer orden

Si una reaccin obedece a una cintica de primer orden la relacin entre la velocidad de reaccin y la concentracin de reactante es:
rA: Velocidad volumtrica de A. k1: constante de velocidad de primer orden. Dimensin T-1

Al igual que en las Rx de Orden Cero, k1 depende de la concentracin del catalizador.

Cintica de primer orden

Supongamos. Que se sigue el transcurso de una reaccin en un Sistema cerrado de volumen constante realizando mediciones de la concentracin del Reactante A en funcin del tiempo. Para calcular si la reaccin sigue una cintica de primer orden. 1. Integrar la ecuacin 2. Comprobar los datos de concentracin frente a la ecuacin obtenida.

Cintica de primer orden

Por lo tanto al representar, en una reaccin de primer orden, ln CA vs el tiempo se obtiene una lnea recta, con pendiente igual a k1
Representacin grfica es , ln CA vs T. .

Lnea Recta

Cintica de primer orden: Ejercicio Prctico

La Aspergillus niger se utiliza para producir cido glucnico. La sntesis del producto se realiza en un fermentador en el que se mide la concentracin de cido glucnico en funcin del tiempo durante las primeras 39h de cultivo.
a) Determinar la constante de velocidad. b) Calcular la concentracin del producto tras 20h de reaccin

RESOLUCIN
A) Comprobar si la produccin de cido glucnico puede considerarse una reaccin de primer orden. NOTA: Se est midiendo la concentracin del producto no del reactante.
Velocidad de produccin siempre positiva Integrando:

Comprobar si los datos se ajustan a esta ecuacin. Con pendiente k1

Representacin grfica.
Si supusiramos errnamente que es de orden cero al grficar Concentracin vs Tiempo. Obtenemos.
180 160

Tiempo 0 16 24 28 32 39

Concentracin 3.6 22 51 66 97 167

140 120 100 80 60 40 20 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

Representacin Grfica: Correcta

6 y = 0.099x + 1.4042 R = 0.9924

Tiempo 0 16 24 28 32 39

Concentracin 1.280934 3.091042 3.931826 4.189655 4.574711 5.117994

0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

De donde determinamos.
Resolviendo de la ecuacin obtenida. Clculo de la pendiente es decir k1, y de la ordenada al origen concentracin en el tiempo inicial o tiempo cero.

Reemplazamos.

Con la ecuacin ya definida tenemos que a t: 20h es igual a 30g/L.

CONTENIDO
CINTICA ENZIMTICA
Cintica Michaelis-Menten Determinacin de las constantes cinticas enzimticas a partir de un reactor

discontinuo
Cintica de desactivacin enzimtica Rendimientos en cultivos celulares

Cintica de crecimiento celular

CONTENIDO
Cintica de crecimiento con plsmido inestable Cintica de produccin en cultivo celular Cintica de consumo de sustrato en un cultivo celular Efecto de las condiciones de cultivo en la cintica celular Efecto del mantenimiento sobre los rendimientos Cintica de muerte celular

CONTENIDO

CONTENIDO

CONTENIDO

CONTENIDO