INSTITUTO TECNOLOGICO DE CIUDAD MADERO

DIVISIN DE ESTUDIOS DE POSGRADO E INVESTIGACIN

TPICOS DE NUEVOS MATERIALES CATALTICOS

DAVID MACIAS FERRER G86070090

Presenta:

ALMINA

Generalidades
Almina es un oxido anftero de Aluminio cuya frmula qumica es Al2O3

Fig. 1 Oxido de Aluminio1

Generalidades
El oxido de aluminio existe en la naturaleza en forma de corindn. Ciertas piedras preciosas, como el rub, el zafiro, son formas de almina coloreadas por indicios de xidos de metales pesados.

Fig. 3 Zafiro3

Fig. 2 Rub2

Fig. 4 Corindn4

Generalidades
El oxido de aluminio fundido y vuelto a cristalizar es idntico en sus propiedades qumicas y fsicas al corindn natural. Solo le superan en dureza al diamante y algunas sustancias sintticas, concretamente el carborundo o carburo de silicio.

Fig. 5 Almina5

Estructura Cristalina

Fig. 6 Estructura Cristalina de la Almina6

Propiedades7
Almina (99.8% de pureza)
Propiedades Fsicas Densidad Apariencia Olor Estructura cristalina Dureza Vickers Propiedades Trmicas Capacidad calorfica especfica Conductividad trmica Expansin trmica 20 @ 1000C Punto de recocido Temperatura mxima de uso continuo Magnitud/Descripcin 3.92 g/cm3, or 244 lb/ft3 Slido blanco Inodoro Trigonal 1500-1650 kgf mm Magnitud 860 J/kg-K 30 W/m-K 8.2 m/m-K 2100 C 1700 C

Propiedades (Cont.)
Almina (99.8% de pureza)
Propiedad Mecnicas Mdulo de compresibilidad Resistencia a la compresin Modulo de Young Resistencia a la flexin Resistencia a la fractura Radio de Poisson Mdulo de cizallamiento Resistencia a la traccin (ltimo) Magnitud 220 GPa, or 31 106 psi 2700 MPa, or 390 103 psi 370 GPa, or 53 106 psi 380 MPa, or 55 103 psi 4.5 MPa-m1/2 0.22 180 GPa, or 26 106 psi 170 MPa, or 24 103 psi

Propiedades (Cont.)
Almina (99.8% de pureza)
Propiedades Elctricas Constante dielctrica (Permitividad relativa) Bajo rango Mhz Resistencia dielctrica Resistividad elctrica Propiedades Qumicas y Electroqumicas Entalpa estndar de formacin Entropa molar estndar Resistividad elctrica Solubilidad en agua Magnitud 9.8 8.6 MV/m, or 210 V/mil 12 10x -m Magnitud/Descripcin 1675.7 kJmol1 50.92 Jmol1K1 12 10x -m Insoluble

Propiedades (Cont.)
Almina (99.8% de pureza)

Propiedades Fsicas como Soporte Cataltico Superficie especfica Volumen de poros Tamao de poros

Magnitud 100-300 cm3/g-1 0.4-0.5 cm2/g-1 6-40 nm

Fig. 7 Imagen (SEM) , tomada de Nature Materials8

Tipos de Alminas
Almina Activada o Adsorbente
La almina activada es una forma porosa y adsorbente que se produce calentando los hidratos a cierta temperatura, suficiente para expulsar la mayor parte del agua combinada. Es necesario regular el calentamiento, pues si la temperatura es demasiado alta no se obtiene la extensin mxima de superficie

Fig. 8 Almina activada, comercialmente su precio oscila entre los $1000 y $1500 USD por tonelada9

Almina Activada o Adsorbente (Cont.)

La almina activada es un material con buenas propiedades de adsorcin de fluoruros del agua y constituyen el material adsorbente mas usado para este fin. Los tipos muy adsorbentes o alminas activadas se expanden en forma granular y de tabletas de tamao apropiado para lechos catalizadores fijos La magnitud de su superficie depende del mtodo de preparacin y del grado de activacin. Las formas comerciales tienen entre 100 y 400m2 de rea por gramo. Algunas alminas activadas tienen resistencia excepcional al calor y conservan su rea a 800C. Esta clase de almina tiene actividad para muchas otras reacciones; por ejemplo: la descomposicin pirogenada (cracking), isomerizacin, deshidrogenacion, desfluoracin y desulfuracin. Los xidos de molibdeno, cromo y vanadio que impregnan la alumina activada son buenos catalizadores de la deshidrogenacion. Los metales de actividad cataltica, como el nquel, el Hierro, cobalto y platino, se emplean con soporte de alumina con el fin de elevar su potencia de hidrogenacin y de sntesis.

-Almina
Esta variedad de almina tiene multitud de aplicaciones en la industria y se producen diversas calidades conforme la necesidad. Uno de los caracteres notables de la -Almina es su dureza, 9 de la escala de Mohs; por consiguiente, puede servir bien como abrasivo. Entre otras aplicaciones de la -Almina son de mencionar su empleo para lechos en el tratamiento de aceros especiales de aleacin, como fundente en la fusin de aceros especiales, componente de vidrios de poca dilatacin trmica y de vidriados para porcelana y como materia prima para la fabricacin de porcelanas dentales

Fig. 9 -Almina 10

Almina Tabular
La almina tabular es una variedad porosa de poca rea, que conserva su porosidad a temperaturas comprendidas en el intervalo de fusin de la almina. En vista de su gran estabilidad, se recomienda como portador de agentes activos en reacciones en que no es necesaria gran superficie. Las reacciones de oxidacin son de esta ndole; por ejemplo: se puede convertir naftaleno en anhdrido ftlico sobre almina o algn catalizador con soporte de almina.

Fig. 10 Almina Tabular11

Almina Tabular (Cont.)

Bolas de almina tabular calentadas a alta temperatura por combustin superficial se usan en el cracking trmico de gases de hidrocarburos para la obtencin de olefinas. La almina tabular se prepara calentando almina calcinada por el proceso Bayer, a temperatura no mucho menor del punto de fusin, y tiene la forma cristalina del corindn. Se obtiene en tamaos que varan desde terrones de unos 25mm hasta polvo pasado por el tamiz numero 300. Se usan tambin como portador de catalizadores cuando es indispensable la estabilidad a altas temperaturas

Otros tipos de Alminas

PURALOX y CATALOX, son marcas registradas para los xidos de Aluminio: -Almina, -Almina y -Almina, derivados de la activacin controlada de alminas altamente puras. Este tipo de alminas, proveen una excelente actividad cataltica especfica, mayor area superficial, mayor estabilidad, adems de una baja prdida por desgaste.

Fig. 11 -Almina, Almina y -Almina 12

Preparacin de Almina13
La almina se obtiene a partir de la Bauxita, mineral que contiene principalmente hidrxidos de Aluminio. La Bauxita es purificada a travs del proceso Bayer, que consiste en la disolucin de sta en una base como la sosa custica, cal y agua. En el proceso de separacin el hidrxido de Aluminio precipita, Luego se calcina hasta eliminar la humedad obtenindose as la almina como un polvo blanco.

1 La bauxita se transporta desde la mina al lugar de transformacin (cerca de puertos, ya que la mayora se importa).

2 Se tritura y muele hasta que queda pulverizada.

3 Se almacena en silos hasta que se vaya a consumir.

4 En un mezclador se introduce bauxita en polvo, sosa custica, cal y agua caliente. Todo ello hace que la bauxita se disuelva en la sosa.

5 En el decantador se separan los residuos (xidos que se hallan en estado slido y no fueron atacados por la sosa).

6 En el intercambiador de calor se enfra la disolucin y se le aade agua.

7 En la cuba de precipitacin, la almina se precipita en el fondo de la cuba.

8 Un filtro permite separar la almina de la sosa.

9 La almina se calienta a unos 1200C en un horno, para eliminar por completo la humedad.

10 En el refrigerador se enfra la almina hasta la temperatura ambiente.

Almina como Catalizador y Soporte para Catalizadores

La almina cataliza una gran variedad de reacciones a escala industrial.
En el proceso Claus* (empleado en la obtencin del Azufre), se usa como catalizador, para convertir los gases residuales de sulfuro de hidrgeno en azufre elemental. Tambin es til para la deshidratacin de alcoholes a alquenos. Almina sirve como un soporte de catalizador para muchos catalizadores industriales, tales como los utilizados en la hidrodesulfuracin y en algunos procesos de polimerizacin.

* Patentado en 1883 por el cientfico Carl Friedrich Claus

Almina como Catalizador y Soporte para Catalizadores (Cont.)

A escala industrial, empresas como Yixing Yipu Catalyst Co.,Ltd, proveen una serie de productos de almina que son ampliamente usados como soportes para catalizadores.

Fig. 12 Soportes de Almina14

Almina como Catalizador y Soporte para Catalizadores (Cont.)

A nivel de laboratorio, se pueden preparar los soportes para catalizadores por el mtodo de impregnacin, por ejemplo:
Catalizador de deshidrosulfuracin Se obtiene por mezclado y aglomeracin o por impregnacin, sobre almina se superficie elevada. Al salir de la calcinacin puede tener 12.2% MoO3, 2.5% CoO y 85.3% Al2O3, con un volumen de poros de 0.6cm3/g que se impregnan con 14.9g de paramolibdato de amonio y 9.9 Kg de Co(NO3)2 6H2O disueltos cada uno en el volumen necesario para dar 51 lts. De solucin. La operacin se realiza en dos etapas; se hacen dos impregnaciones, primero con los 51 l de paramolibdato, se seca y posteriormente con la solucin de nitrato de cobalto se calcina y compacta. La activacin se hace mediante sulfuracin en el reactor15.

Investigaciones Recientes
En el 2006 el investigador japons Toshihiko Osaki, publica: Highly Functional Catalyst For Purification Of Industrial Exhaust Gases - Low Tempe16, donde muestra el desarrollo de un catalizador tipo cryogel compuesto por platino soportado por almina, para remover metano del aire por oxidacin.
Fig. 13 Soportes de Almina Cryogel16

Fig. 12 Actividad de la Oxidacin de Metano con y sin el catalizador Cryogel Pt/Almna16