Curso Metalurgia 2 Capitulo VIII 2011 A

CAPITULO VIII
ELECTROMETALURGIA
ELECTROMETALURGIA
Los procesos electrometalrgicos, segn el tipo de
depsito obtenido, pueden ser:
Electrorefinacin de metales (Electrorefining):
Consiste en la obtencin de depsitos metlicos
de alta pureza a partir de un metal impuro.
Electroobtencin de metales (Electrowinning):
Consiste en la extraccin de metales a partir de
soluciones, en forma de depsitos metlicos
puros, densos y compactos o depsitos metlicos
en polvo o bien, depsitos de compuestos
metlicos
ASPECTOS TERMODINAMICOS
Potencial de electrodo:
Se llama electrodo, el sistema difsico constituido
por un conductor elctrico (semiconductor o
metal) sumergido en un conductor inico
(electrolito).
Cuando no hay corriente, se crea una doble capa
elctrica en la interface electrodo/solucin.
Entre el conductor electrnico y el conductor
inico se establece una diferencia de potencial
, que es una manifestacin del equilibrio entre
el metal en el electrodo y sus iones en solucin:

=
metal

solucin
Esto se denomina potencial absoluto del
electrodo.
No se puede medir y solamente se puede
comparar su valor con otro potencial
absoluto de electrodo que sea fijo y
reproducible.
Este potencial absoluto es llamado
potencial de referencia,
ref
.

Se llama entonces potencial relativo o
simplemente potencial del electrodo, la
diferencia de potenciales absolutos de este
electrodo y del electrodo de referencia:

E =
metal
-
ref
= -
ref
DOBLE CAPA ELECTRICA EN LA
INTERFASE ELECTRODO-SOLUCION
ESCALA NORMAL DE POTENCIALES
PONTENCIALES ESTANDAR
ELECTRODO E
0
(V)
Co
2+
/Co
3+
1,82
MnO
2
/MnO
4
-
1,70
PbSO
4
/PbO
2
1,63
Mn
2+
/MnO
4
-
1,51
Cl
-
/Cl
2
1,36
Mn
2+
/MnO
2

1,23
H
2
O/O
2
1,23
Fe
2+
/Fe
3+
0,77
Cu/Cu
2+
0,34
H
2
/H
+
0,00
Pb/Pb
2+
- 0,13
Pb/PbSO
4
- 0,30
ASPECTOS CINETICOS
Los aspectos cinticos de los procesos
electrometalrgicos estn basados en la cintica
electroqumica.
Esta rama estudia los procesos en electrodos
cuando stos se encuentran fuera del equilibrio.
Es decir cuando a travs del electrodo circula
una corriente I.

Densidad de corriente:
Intensidad de corriente que fluye o pasa por
unidad de superficie de electrodo.
ASPECTOS CINETICOS

La densidad de corriente es proporcional a la
velocidad de la reaccin que se produce sobre
el electrodo (Ley de Faraday).

En electrometalurgia, la densidad de corriente i
es equivalente a la velocidad de la reaccin.
S
I
i =
i: densidad de corriente (A/m
2
)
I: intensidad de corriente por el electrodo (A)
S: superficie del electrodo (m
2
)
nF
i
V
reaccion
=
i: densidad de corriente (A/m
2
)
F: constante de Faraday (Coulomb/Equival)
n: nmero de electrones (Equivalente/mol)
ASPECTOS CINETICOS
Curva de polarizacin:
Cuando circula una corriente I a travs del
electrodo, el potencial del electrodo E depende
de la corriente I que circula.
Por ello se establece en todo momento una
relacin E = f(I), llamada curva de polarizacin.
Entonces el paso de corriente I o de densidad de
corriente i, modifica el potencial de equilibrio del
electrodo o potencial termodinmico, E
th
(Nernst).
El valor es denominado sobrepotencial, .

(i)
= E
(i)
- E
th
ASPECTOS CINETICOS
Se llama potencial de abandono E
i=0
al potencial
del electrodo cuando la corriente es nula.
E
i=0
es igual a E
th
solamente si el electrodo
participa en una reaccin bien definida (
depositacin y disolucin del cobre).
Sino E
i=0
y E
th
son diferentes (medicin del Eh
sobre electrodo de platino o desprendimiento de
oxigeno sobre nodo de plomo).
Se llama polarizacin , la diferencia entre el
potencial del electrodo cuando pasa una cierta
corriente y el potencial al abandono:

(i)
= E
(i)
E
i=0
MONTAJE POTENCIOSTATICO PARA
CURVAS DE POLARIZACION
CURVA DE POLARIZACION DE UN
ELECTRODO
Reaccin andica
red. => ox. + e
Reaccin catdica
ox. + e => red.
E (mV)
I (mA)
E
termodinmico
= E
th
i(E)
E
Sobrepotencial
catodico
medido
medido
q
Equilibrio electroqumico
ASPECTOS CINETICOS
Ley de Tafel:
La ley de Tafel (1905) es una ecuacin emprica
que describe las curvas de polarizacin.
CURVAS DE TAFEL
COORDENADAS LINEALES
ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
El proceso de electro-obtencin de cobre consiste
en la transformacin electroqumica del cobre
disuelto en un electrolito, en cobre metlico
depositado en un ctodo.
Esto se logra mediante la utilizacin de energa
elctrica proveniente de una fuente externa.
El cobre inico (Cu
2+
) del electrolito es depositado
selectivamente sobre la superficie del ctodo.
Simultneamente en la superficie de los nodos
insolubles de plomo, se descompone agua en
oxigeno y cido sulfrico.
Dado que el cobre es ms bien un metal noble (
E = 0.34 V), el proceso de electro-obtencin es
relativamente simple y puede ser realizado sin
peligro de desprendimiento de hidrogeno.
Este proceso electroltico y las reacciones
involucradas se presentan esquemticamente en
la figuras siguientes.
DESCRIPCION DE LA CELDA DE
R
A
v
I
nodo
Ctodo
Acero
Inox.
Electrolito
CuSO
4
+ H
2
SO
4
H
2
O
O
2
H
+
Cu
2+
Cu
U
I
e
-
+ -
PROCESO DE ELECTRO-OBTENCION DE
COBRE

Reacciones de Electrodos
nodo (+) :

Ctodo (-) :

Global :
+
+ + e H O O H 2 2
2
1
2 2
Cu e Cu +
+
2
2
+ +
+ + + H O Cu O H Cu 2
2
1
2 2
2

Ecuacin de Nernst

Equilibrio:

A 25C :

(V) E , Re
o
d ne Ox = +

red
ox
o
a
a
nF
RT
E E ln + =
red
ox
o
a
a
n
E E log
06 , 0
+ =

Potencial de Equilibrio del Oxgeno
V 23 , 1
log
2
06 , 0
E
V 23 , 1 E , 2 2
2
1
2 2
2
2
2 2
2
2
1
O
o
2 2
= =
+ =
= + + =
+
+
o
O O
O H
H O o
O
E E
a
a p
E
e H O O H

Potencial de Equilibrio del Cobre
V 34 , 0
log
2
06 , 0
E
V 34 , 0 E , 2
2
Cu
o
Cu
2
= =
+ =
= = +
+
+
o
Cu Cu
Cu
o
Cu
E E
a E
Cu e Cu

Potencial de Equilibrio de la Celda
V 89 , 0 34 , 0 23 , 1
2
2
1
2 2
2 2
2
= =
= =
+ + = +
+ +
celda
o
Cu
o
O Cu O celda
E
E E E E E
H O Cu O H Cu
Reaccin andica: H
2
O 1/2O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
E=1.23V
(Descomposicin agua)
Reaccin catdica: Cu
2+
+ 2e
-
Cu E=0.34 V
(Precipitacin de cobre)
________________________________________________________
Reaccin de celda: Cu
2+
+ H
2
O Cu + 1/2O
2
+ 2H
+
AE=0.89V
(Expresada en forma ionica)

Resultados del proceso electroltico:
Depositacin del cobre en el ctodo.
Evolucin de oxgeno en el nodo.
Aumento de acidez y disminucin de cobre en el
electrolito.
Composicin del voltaje de celda:
Eth = Eth
andico
Eth
catdico
V
celda
= Eth +
A
+ |
c
| + RI + prdidas
Eth
andico
: Potencial termodinmico nodo (Nernst)
Eth
catdico
: Potencial termodinmico ctodo
R: Resistencia electrolito (Om
2
)
I: Densidad de corriente (A/m
2
)
Prdidas: perdidas en los conductores externos
(contacto).
V
celda
= +/- (0.89 + 0.6 + 0.1 + 0.4 + 0.1) V
V
celda
= +/- 2.1 V
CURVAS DE POLARIZACION DE COBRE
CURVAS DE POLARIZACION EW DE COBRE
El proceso EW, se lleva a cabo en una celda
electroltica, donde circula continuamente el
electrolito acuoso que contiene disueltos CuSO
4

y H
2
SO
4
.
Dicho electrolito que proviene de la planta SX.
En la celda ocurren reacciones electroqumicas
de oxidacin - reduccin provocadas por la
energa elctrica.
En el ctodo el ion cprico es reducido a cobre
por los electrones suplidos por la corriente y que
vuelven dicho electrodo de polaridad negativa.
En el electrodo positivo o nodo hay un dficit de
electrones.
En dicho electrodo se descompone agua
generndose oxigeno gaseoso que burbujea en
la superficie del nodo y adems cido sulfrico.
Todo de acuerdo a la reaccin neta global
(expresada en forma molecular):

CuSO
4
+ H
2
O Cu + H
2
SO
4
+ 1/2O
2
Como resultado de la estequiometria de la
reaccin anterior, por cada tonelada de cobre
depositada en los ctodos:
Se generan:
1,54 TM de cido sulfrico.
0,25 TM de oxgeno.
Se descomponen:
0,28 TM de agua.
Se consumen:
1900 2300 KW/h

El electrolito es una solucin cida de sulfato de
cobre que contiene entre 30 y 50 g Cu
2+
/l.
Adems tiene de 130 a 160 g H
2
SO
4
/l.
La temperatura de trabajo es de 40 C.
Para mejorar los resultados del proceso EW, se
pueden agregar al electrolito otras sustancias
denominadas aditivos (CoSO
4
y guarfloc).
La densidad de corriente se mantiene entre 250
y 300 A/hm
2
, para tener la produccin ms alta
posible compatible con una buena calidad del
depsito.
NAVE DE ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
NAVE DE ELECTRO-OBTENCION DE COBRE
COSECHA DE CATODOS DE COBRE
ELECTROREFINACION DE COBRE
Introduccin:
La electrorefinacin de un metal consiste en la
disolucin andica del metal impuro y el
posterior depsito catdico de este metal puro.
El proceso de refinacin acuosa del cobre es el
ms importante, pues prcticamente toda la
produccin de cobre por pirometalurgia es
electrorefinada.
A menor escala, se practica tambin la
electrorefinacin de Pb, Ni, Ag, Au y otros
metales menores.
La electrorefinacin de cobre tiene dos objetivos:
Eliminar las impurezas que perjudican las
propiedades electricas y mecnicas del cobre,
tales como : As, Sb, Bi, O, S, Se, Te, Fe, Co,
Ni y Pb.
Recuperar las impurezas valorizables, como :
Au, Ag, metales del grupo del Pt y Se.
Descripcin del proceso:
Los nodos son de cobre impuro que se moldean
en la fundicin (99.4 a 99.8 % Cu).
Los ctodos son lminas de cobre puro (99.98%
Cu) o acero inoxidable para depositar el cobre.
Reaccin andica: Cu Cu
2+
+ 2e
-
E = 0.34 V
(Disolucin de cobre)
Reaccin catdica: Cu
2+
+ 2e
-
Cu E = 0.34V
(Precipitacin de cobre)
Reaccin de celda: Cu Cu AE = 0 V
(Expresada en forma inica)
ELECTRO-REFINACION
i
n
o
M M
a th
M
M
nF
RT
E E
n
+
+ =
+
ln
/
,
n o
M M
c th
M
nF
RT
E E
n
+
+ =
+
ln
/
,
i c th a th
M
nF
RT
E E ln E
, , celda th,
= =
0 : entonces , 1
,
~ ~
celda th i
E M
ELECTRO-REFINACION
contactos c a celda th celda
V RI E V + + + + = q q
, ER
contactos c a celda
celda th
V RI V
E
+ + + =
~
q q
ER
,

: Entonces
0
: Como
ELECTRO-REFINACION
E
i
a
q
c
q
a th
E
,
c th
E
,
a
E
c
E
a
i
c
i

+
+ ne M M
n
i
M ne M
n
+
+
CURVA DE POLARIZACION PARA LA
Resultados del proceso electroltico:
Disolucin de cobre impuro en el nodo.
El electrolito se enriquece en impurezas y en cobre.
Depositacin de cobre puro en el ctodo.
Se produce un lodo andico, rico en Au y Ag.
El electrolito es una solucin cida de CuSO
4

que contiene 40-50 g Cu
2+
/l y 180-200 g H
2
SO
4
/l.
La temperatura de trabajo es de 60 C.
La densidad de corriente varia entre 180 y 250
A/m
2
.
El flujo del electrolito es 15 - 20 l/min./celda.
Comportamiento y control de Impurezas:

V 80 . 0 : /
V 50 . 1 : /
V 70 . 1 : /
3
=
=
=
+
+
+
o
o
o
E Ag Ag
E Au Au
E Au Au
V 40 . 0 06 . 0 34 . 0 mV 60 = + = =
a a
E q
V 24 . 0 10 . 0 34 . 0 mV 100 = = =
c c
E q
Ag Au Pt , , : Metales
Comportamiento y Control de Impurezas:

Metales Pt y Au :
No se disuelven
No se encuentran en el electrolito
No se depositan en el ctodo
Pasan al lodo andico
V 80 . 0 : /
V 50 . 1 : /
V 70 . 1 : /
3
=
=
=
+
+
+
o
o
o
E Ag Ag
E Au Au
E Au Au
Ag Au Pt , , : Metales

Ag :

Pequea cantidad se disuelve (selenuros y
teluros de cobre y plata)
Algo precipita como AgCl (30 mg/l de Cl
-
)
Algo se deposita en el ctodo.


S, Se, Te :

Ag
2
Se, Cu
2
Se, Ag
2
Te
4
, Cu
2
S : E
o
= 0.50 - 0.60 V
Son muy refractarios a la disolucin
No se disuelven
Pasan al lodo andico

As , Sb , Bi : E
o
= 0.21 - 0.32 V (< 0.40 V)

Se disuelven
Parte precipita como Arseniatos de Sb y Bi, los
cuales en suspensin contaminan el ctodo y el
resto precipita en el barro andico.
Parte eliminada en circuitos de purificacin como
barros arsenicales.

Fe, Co, Ni : E
o
= -0.25 a - 0.44 V

Se disuelven
Pasan a la solucin
No se codepositan con el cobre ( E
o
< 0.24 V)
Son eliminados en circuitos de purificacin

Pb : E
o
= - 0.13 V

Se disuelve
Precipita como sulfato de plomo
Pasa al lodo andico
Comportamiento de impurezas:
Durante la electrlisis, el cobre y los metales
menos nobles que l (As, Sb, Bi, Fe, Co, Ni, Pb)
pasan desde el nodo a la solucin.
Los metales ms nobles como oro y plata, y los
sulfuros, seleniuros y teluros de cobre y plata,
muy refractarios a la disolucin electroqumica, no
se disuelven, decantan y pasan al lodo andico.
El cobre es depositado sobre el ctodo.
Los metales menos nobles como Fe, Ni y As
permanecen en la solucin.
Un circuito de purificacin del electrolito
permite eliminar estos elementos.
De esa manera se evita que aumente su
concentracin en la solucin con el tiempo.
El electrolito circula en circuito cerrado.
Para mejorar la calidad del depsito
catdico, se agrega al electrolito sustancias
orgnicas en pequeas cantidades.
Son llamadas inhibidores de cristalizacin,
tales como: tiourea, cola y avitone
RANGOS DE COMPOSICION INDUSTRIAL
DE ANODOS Y CATODOS DE COBRE
Elemento
nodos
( rango de %)
Ctodos
(rango de %)
Cu 99.4 - 99.8 > 99.99
O 0.1 - 0.3 no analizado
Ni < 0.5 <0.0010
Pb < 0.1 < 0.0005
As < 0.3 < 0.0002
Sb < 0.3 < 0.0002
Se < 0.02 < 0.0002
Fe 0.002 - 0.03 0.0002 0.0020
Te < 0.001 < 0.0001
S 0.001 - 0.003 0.0004 - 0.0010
Bi < 0.01 < 0.0001
Ag < 0.1 0.0005 - 0.001
Au <0.005 < 0.00001

Curso Metalurgia 2 Capitulo VIII 2011 A

Загружено:

Сведения о документе

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Curso Metalurgia 2 Capitulo VIII 2011 A

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

CAPITULO VIII

Вам также может понравиться