Tierras Raras

INTRODUCCION

De acuerdo a la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC: http://old.iupac.org/dhtml_home.html), los elementos de tierras raras (siglas en ingles REE-rare earth elements) son un conjunto de 28 elementos, que constituyen el denominado Grupo de los lantnidos y Actinidos. Los lantnidos son elementos incompatibles que presentan carga inica elevada y radio inico pequeo, lo que resulta en un potencial inico > 2. Sus nmeros atmicos van

desde 57 a 71 de acuerdo al siguiente orden: lantano (La), cerio (Ce),

praseodimio (Pr), neodimio (Nd), prometio (Pm), samario (Sm), europio (Eu), gadolinio (Gd), terbio (Tb), disprosio (Dy), holmio (Ho), erbio (Er), tulio (Tm), yterbio (Yb) y lutecio (Lu). El escandio (Sc) y el ytrio (Y) tienen propiedades qumicas similares a los lantnidos y a menudo son considerados conjuntamente (figura 1.1).

Figura 1.1. Abundancia de los elementos qumicos (ppm) en la corteza continental superior en relacin con el Nmero Atmico. Las REE estn resaltadas en color celeste (modificado de Haxel et al., 2005).

El gran tamao del radio ionico de las REE limita significativamente la sustitucin de estos elementos en los minerales, excepto cuando el in sustituido es tambin grande. La sustitucin de REE trivalentes es frecuente en minerales que contienen Ca+4, Th+4, U+4, Mn+2, y Zr+4. El europio bivalente puede sustituir Pb+2, Ca+2, Sr+2 y Na+. De forma similar, el Ce+4 puede sustituir al U+4 y Th+4. Todos los minerales accesorios de la tabla 3.2 se caracterizan por contenidos elevados de REE y algunos de ellos constituyen menas de REE. La mayora de estos minerales muestran

enriquecimiento en LREE a excepcin del zircn notablemente enriquecido en HREE (Mariano et al., 2012).

Carbonatitas, bsicamente enriquecidas en LREE (Mountain Pass, USA; Amba Dongar, India; Kangankunde, Malawi; Barra do Itapirapua). Rocas peralcalinas subsaturadas (Khibiny y Lovozero, Rusia; Ilmaussaq, Groenlandia; Thor Lake, Canada.

Granitos peralcalinos y pegmatitas, generalmente enriquecidos en HREE (Strange

Lake, Canada; Pitinga, Basil). Pegmatitas asociadas con granitos subalumnicos a metalumnicos conteniendo contenidos apreciables de LREE (subtipo allanita-monacita) o HREE (subtipo gadolinita). Los principales minerales portadores de REE son: Bastnsita (REECO3F), Monacita (REEPO4), Xenotima (YPO4), Eudialita [Na15Ca6 (Fe,Mn)3 Zr3 (Si,Nb) (Si25 O73) (O,OH,H2O)3 (Cl,OH)2], Allanita [(REE,Ca,Y)2 (Al,Fe2+,Fe3+)3 (SiO4)3 (OH)], Zircn (ZrSiO4), Apatito [Ca5(PO4)3 (F,Cl,OH)].

Debido a su alto potencial inico (carga/radio) las REE, el Th y el U+4: Tienden a ser insolubles en fluidos acuosos No se movilizan durante el metamorfismo y/o el intemperismo

Las TR son elementos qcos ampliamente utilizados en los estados Petrogeneticos, x ser excelentes indicadores de los procesos geolgicos que han ocurrido durante la fm de las rocas igneas. Se enriquecen en rocas corticales mas flsicas, debido a la fusin parcial y cristalizacin fraccionada dos magmas y Rocas igneas. TR han sido considerados como inmoviles durante el metamorfismo y son buenos indicadores de materailes pre metamorficos.

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Comportamiento de las Tierras Raras

REE configuracin electrnica es similar Radio inico decrece de manera sistemtica

Radio inico define su comportamiento en los materiales geolgicos

Elementos Incompatibles? El grado de incompatibilidad depender del radio inico y de la carga: HREE sustituyen al Aluminio en la estructura cristalina del granate Eu+2 sustituye al Ca en la plagioclasa Comportamiento importante en PETROLOGA

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Diagramas de Tierras Raras

Diagramas que expresan el logaritmo de las abundancias relativas con respecto al nmero atmico: Diagramas de Masuda, Masuda-Coryell o Coryell Las abundancias relativas: concentracin en la muestra/concentracin en un material de referencia Valores de normalizacin utilizados (ver Rollinson 1993, pag. 134): Condritas Manto Primitivo MORB Etc..

Sin normalizacin
Concentracin ppm
100 10 1 0.1 0.01 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Upper Crust N-MORB Pm

Normalizado
sample/CI Chondrite
1000
Upper Crust N-MORB

100

Pm

10

1 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

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Por qu los patrones de tierras raras son distintos?

1000

sample/CI Chondrite

Corteza Ocenica Corteza Continental

100

Manto Primitivo

10

1 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
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Diagramas multielementos o de araa

LILE: Rb, Cs Sr y Ba HFSE: Nb-Ta y Zr-Hf REE: La-Lu
1000

Muestra/Manto Primitivo

100

Corteza N-MORB E-MORB OIB

10

Incompatible
0.1

Compatible
Yb Hf Zr Nd Dy Eu Ho Y TiO2 Sm Tb Ce Pb

Rb

Th

Nb

Ta

K2O

Cs

Ba

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Gd

La

Lu

Sr

Er

Pr

10

Las ocurrencias metlicas estn relacionadas a intrusivos granodioriticos de posible edad Miocena (Romani, 1983) y a unidades sedimentarias del Cretcico. Estructuralmente se halla al borde oeste de la Faja Corrida, Plegada y

Fallada del Maraon (Megard, 1984), esta faja se encuentra limitada hacia el
oeste por la falla Chonta y hacia el este por el sistema de fallas del Maraon (Fig. 1). Los magmas emplazados en esta faja corresponden a los trasarcos de los arcos magmticos de Calamarca (30-24 Ma), Calipuy (24-10 Ma) y Negritos (10-5 Ma); Mamani et al. (2010).

Diagrama de SiO2 versus Na2O+K2O (Alcalis) de Irvine y Barargar (1971), este diagrama sirve para caracterizar el tipo de serie magmtica a la que corresponden las rocas gneas.

Diagrama de SiO2 versus K2O de (Peccerillo y Taylor, 1976), este diagrama sirve para caracterizar el contenido de K de los magmas y en base al contenido de SiO2 clasificar el tipo de roca gnea.

MINERALOGA DE LAS REE Y TIPOS DE YACIMIENTOS

Las REE son elementos litfilos, no existen en la naturaleza en forma metlica y tampoco forman sulfuros. Se presentan las REE como componentes en ms de 200 minerales, de los cuales, tan solo aproximadamente 20 tienen inters econmico. Los ms importantes en orden de abundancia son: Silicatos (~43% de todos los minerales de REE), seguidos por los carbonatos (23%), xidos (14%) y fosfatos y oxisales relacionadas (14%). La mayor parte de estos minerales (96%) estn constituidos dominantemente por Ce, Y, La, o Nd. Las REE a pesar de su relativa abundancia en la corteza terrestre, raramente llegan a formar depsitos minerales de inters econmico. Las mineralizaciones primarias de REE estn en gran medida relacionadas con

rocas gneas: